Присутствие - эмульгатор
Cтраница 1
Присутствие эмульгаторов увеличивает скорость эмульсионного окисления вследствие увеличения растворимости кислорода, углеводорода и гидроперекиси в водной фазе, где протекает инициирование и развитие реакции согласно предложенной схеме. Торможение реакции некоторыми эмульгаторами связано с их влиянием на термический распад гидроперекиси. [1]
В присутствии эмульгаторов повышается дисперсность крупных капель парафина ( рис. 1) и образуется значительное количество ( до 30 - 40 % для разных эмульгаторов) высокодисперсной устойчивой эмульсии с размерами капель 5 - 10 мк, которые являются наиболее потребляемыми микроорганизмами [3], Наблюдаемая картина может быть объяснена в свете современных представлений о механизме эмульгирования [4, 5], согласно которым в процессе квазиспонтанного эмульгирования в результате массопереноса на границе раздела фаз ( диффузия, солюбилизация) образуется высокодисперсная и устойчивая макроскопическая эмульсия с диаметром капель 0 05 - 0 1 мк. В результате уплотнения этой эмульсии на границе раздела фаз происходит структурирование защитной пленки, что приводит к стабилизации эмульсии. [2]
В случае присутствия эмульгаторов и образования стойких эмульсий невозможно пользоваться механическими колоннами и многоступенчатыми установками. Эти же замечания относятся и к системам, у которых имеется тенденция к вспениванию. [3]
Получаемая в присутствии эмульгатора С-10 тонкодисперсная ПВАД с концентрацией полимера до 55 % ( Масс. Однако добавление к дисперсии 0 1 % ( масс.) этанола вызывает ее полную коагуляцию; аналогичное действие оказывает замораживание дисперсии. В то же время стойкость ПВАД к многократному замораживанию и оттаиванию является весьма важным показателем этого продукта, учитывая необходимость его транспортирования и хранения в жестких климатических условиях СССР. [4]
Само по себе присутствие эмульгатора в неэмульсионной системе не влияет на скорость инициированной персульфатом калия полимеризации, если нет специфического взаимодействия между ним и инициатором. При концентрациях ниже ККМ ни один из них не влияет на скорость, тогда как выше ККМ только катионогенный эмульгатор способствует уменьшению скорости полимеризации и молекулярной массы полимера. Последнее объяснено электростатическим взаимодействием мицелл катионогенного эмульгатора с ионами персульфата, что приводит к более медленному разложению последнего по сравнению с разложением его в растворе. Возможно также предположить, что к снижению скорости приводит быстрый расход перекисного инициатора при взаимодействии его с катионогенным эмульгатором. [5]
Полимеризацию ведут в присутствии эмульгаторов, из которых упоминаются каприлат калия [409], некаль со стеаратом калия [406], соль жирной кислоты и щелочного металла [413] и другие. В качестве регулятора применяют - диизопропилксантогендисульфид или диэтилксанто-гендисульфид [405], а чаще всего трет, меркаптаны ( трет, бу-тилмеркаптан или трет, додецилмеркаптан) [401], которые являются более дешевыми и более активными регуляторами по сравнению с первичными меркаптанами. Полимеризация идет под действием перекисных инициаторов в присутствии активаторов или в окислительно-восстановительной системе. [6]
 |
Схема строения мицелл мыла. [7] |
Полимеризация мономера в присутствии мицеллобразующих эмульгаторов и водорастворимых инициаторов может происходить как в самих мицеллах, так и в адсорбционном слое на поверхности капель мономера. Вначале большая часть мономера полимеризу-ется в мицеллах ( рис. 39, в); мономер из стабилизованных эмульгатором капель непрерывно диффундирует в мицеллы мыла и там полимеризуется. Скорость диффузии увеличивается с уменьшением размера капель, повышением температуры среды и концентрации мыла. В каплях мономера полимеризация почти не происходит вследствие малой концентрации инициатора, нерастворимого в мономере. [8]
 |
Схема строения мицеллы мыла. [9] |
Полимеризация мономера в присутствии мицеллообразующих эмульгаторов и водорастворимых инициаторов может происходить как в самих мицеллах, так и в адсорбционном слое на поверхности капель мономера. [10]
 |
Зависимость нения температуры от объемов закачки холодной воды в скважину. [11] |
Стойкие эмульсии получаются в присутствии эмульгаторов. Эмульгаторы образуют на поверхности глобул защитные пленки, представляющие собой адсорбционные слои и связанные с ними сольватные оболочки. Пленки являются как бы третьей фазой системы, так как обладают аномальными свойствами - повышенной структурной вязкостью, упругостью и механической прочностью на сдвиг. Стойкость эмульсии зависит от размеров глобул, защитные пленки которых должны иметь меньшую поверхность соприкосновения с той из образующихся жидкостей, на границе с которой поверхностное натяжение больше. При образовании гидрофобной нефтекислотной эмульсии ( кислота в нефти) защитная пленка стремится изогнуться так, чтобы поверхность касания ее с кислотой была меньше, чем с нефтью. [12]
Проведение межфазной поликонденсации в присутствии эмульгатора в ряде случаев позволяет получать полимеры с большим выходом и более высоким молекулярным весом, чем в его отсутствие. К их числу следует отнести то, что эмульгаторы подчас с трудом отделяются от полимера. [13]
Суспензионная полимеризация идет в присутствии эмульгатора и инициатора. Полимер образуется в виде мелких гранул. [14]
При исследовании процесса в присутствии катионогенных эмульгаторов установлено [205], что скорость полимеризации при концентрациях эмульгатора ниже критической концентрации мицелло-образования ( 0 2 вес. Такое различие в скоростях полимеризации при концентрациях катионогенных эмульгаторов ниже и выше критической концентрации мицеллообразования и отсутствие латексов в случае радиационного инициирования авторы [205] объясняют перезарядкой латексных частиц под действием ионизирующего излучения. [15]
Страницы: 1 2 3