Присутствие - ароматическое ядро
Cтраница 1
 |
Масс-спектры я-бутирамида ( а и - масляной кислоты ( б. [1] |
Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пика молекулярных ионов. Этот пик вместе с пиками, соответствующими отрыву - ОН и - ( СО) ОН от молекулярных ионов, обычно является наиболее интенсивным в спектрах. Если в молекуле имеются атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом в ор / по-положении к карбоксильной группе, то образование водородной связи с гидроксильной группой приводит к более вероятному отрыву стабильной частицы Н2О по сравнению с отрывом ОН. Перегруппировочный пик ( М - 44) иногда сопровождается пиком, возникающим благодаря отрыву карбоксильной группы. Последний процесс необходимо отличать от термического распада кислот, в результате которого образуются ионы с той же массой. [2]
 |
Битуминозность современных осадков некоторых морских и океанских бассейнов. [3] |
Терпены характеризуются присутствием ароматических ядер, к которым присоединены углеводородные и другие радикалы. Стероиды состоят из ароматических и пентаметиленовых ядер, тем или иным образом соединенных между собой, и имеют, кроме того, боковые углеводородные цепи. Превращения этих веществ неизбежно приводят к образованию различных углеводородов. [4]
Индекс вязкости эфиров ароматических дикарбоновых кислот повышается при использовании для этерификации н-спиртов Cg - Cj0, поскольку необходимая термостабильность обеспечивается присутствием ароматического ядра [72] е Вероятно, низкотемпературные свойства эфиров дикарбоновых ароматических кислот можно улучшить ( по аналогии с применением несимметричных фталатов в качестве морозостойких пластификаторов) х ступенчатой этерификацией различными спиртами. [5]
Реакционная способность по отношению к растворителям, содержащим подвижный протонный водород ( кислоты Брен-стеда), возрастает при увеличении числа фенильных групп, связанных с бором [336], так как в присутствии ароматического ядра облегчается отщепление гидридного иона. [6]
Если в соединении содержится легко отщепляемый галоид, что можно обнаружить действием азотнокислого серебра ( 25) или йодистого натрия ( 30), то это соединение должно быть частично или полностью соединением жирного ряда. Чтобы установить присутствие ароматических ядер, можно применить дымящую серную кислоту ( 31), независимо от того, присутствует или отсутствует в них галоид. Для открытия ароматических ядер также может служить конденсация с азоксибензо-лом ( 2, а) или с хлороформом ( 2, б) в присутствии хлористого алюминия. [7]
 |
Влияние диоктилдисуль-фида на коррозионную агрессивность гидрообессеренного дизельного топлива.| Влияние тиофенов на коррозионную агрессивность гидрообессеренного дизельного топлива. [8] |
Высокую агрессивность фенилнонилсульфида следует объяснить неравноценностью серауглеродных связей в молекуле. Арильная связь значительно прочнее. Присутствие ароматического ядра, способствуя смещению электронной плотности серы, уменьшает прочность связи Alk-S, что в значительной степени облегчает распад сульфона с образованием сульфокислоты. [9]
Ароматические амины в некотором отношении ведут себя аналогично соответствующим углеводородам. В аминах с длинной алкильной боковой цепью, присоединенной к ароматическому кольцу, например / г-н-додециланилин, спектр в области высоких значений масс характеризуется осколками, образованными при распаде алкильной цепи. Как и следует ожидать, в присутствии ароматического ядра пик молекулярных ионов обладает большой интенсивностью, а максимальный пик в спектре соответствует распаду связи С - С, находящейся в ( 3-положении к кольцу. На этом же рисунке приведен спектр смеси сильно разветвленных изомеров. В случае отсутствия таких алкильных цепей большую роль начинает играть распад самого кольца, и интересно рассмотреть различные ионы, образующиеся с разрывом связей N - С. Аналогичное направление распада было отмечено в случае фенола, который, как упоминалось выше, легко теряет СО и НСО с образованием ионов с теми же самыми массами. Особенно интересны спектры N-дизамещенных анилинов, толуидинов и других соединений этого типа; при их распаде отрыв групп, связанных с атомом азота, часто сопровождается миграцией водорода. [10]
Соединение А содержит в ИК-спектре полосу vesC H при 3300 слг1 и, следовательно, является соединением ацетиленового ряда. Эта полоса не может быть отнесена к VOH связанном, поскольку последняя, хотя и расположена в тон же области, но должна быть значительно более широкой. Узкие полосы при 1600, 1500 и 1450 см 1 указывают на присутствие ароматического ядра, а полосы деформационных колебаний сн при 690 и 750 слг1 позволяют уточнить, что это ядро является монозамешенным. [11]
Другие методы находят очень малое применение. Действие калия на галоидные алкилы осложняется дальнейшим действием реакционноспо-собных калийорганических соединений на избыток галоидного алкила. Присоединение калия по двойной углерод-углеродной связи ограничено сравнительно узким кругом соединений, где двойная связь активирована, например, присутствием соседних ароматических ядер. Количество изученных примеров очень невелико. Действие калия на другие металлоорганиче-ские соединения с целью синтеза по существу касается только ртутноорга-нических ( отчасти литийорганических) соединений и мало развито. [12]
Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных и спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп на направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [13]
Страницы: 1