Cтраница 2
Каждая полоса имеет свою характерную форму, так что, например, появление острых пиков должно свидетельствовать о присутствии несвязывающих электронов, а положение этих пиков может дать некоторое представление о том, принадлежат ли эти электроны галогену, кислороду, азоту, фосфору или сере. Кроме того, присутствие линий характерной формы с тонкой структурой в области 8 - 11 эВ может служить критерием наличия я-связей, а широкая полоса с несколькими острыми максимумами в области 12 - 14 эВ говорит о присутствии алкильной группы. Некоторые обычные примеси, такие, как вода, соляная кислота и азот, легко опознать по характерному полосатому спектру. Обнаружение одной из них позволяет найти возможные искажения в исследуемом спектре вследствие наложения линий примеси. К сожалению, несмотря на то что характерные формы спектров весьма помогают в аналитическом эксперименте, в настоящее время не существует точного и быстрого способа идентификации групп атомов в молекуле или самих молекул. Лучшее, что можно сделать, - это пользоваться корреляционными диаграммами, обозначающими положения максимумов линий, их примерную интенсивность и ширину. [16]
Незамещенная аминогруппа не оказывает принципиального влияния на распад гетероциклических соединений. Присутствие ЫНз-группы в М - содержа-щем гетероароматическом кольце является причиной возникновения ионов, обусловленных двукратным выбросом HCN, а также HCN и H2CN в различной последовательности. Масс-спектры всех указанных выше соединений содержат максимальные пики М, которые часто сопровождают довольно интенсивные пики ионов [ М - Н ], особенно характерные для соединений с метальными и фенильными заместителями. Присутствие более тяжелых алкильных групп дестабилизирует М, причем фрагментация их подчиняется тем же закономерностям, что и распад алкилзамещенных гетероциклических соединений без аминогрупп. [17]
Интересно отметить, что деоксими-рованию подвергаются не только монооксимы. Данные, приведен-ные в табл. 11.2, не позволяют оценить полностью достоинства метода, поскольку изучались только алкилзамещенные хинонмонооксимы. Следует, однако, отметить, что по аналогичной методике из 2-гидрокси - 5-циклогексил - 1 4-бензохинон - 1-оксима с выходом 44 % был получен 2-гидрокси - 5-циклогексил - 1 4-бензохинон [ 250, с. Возможности реакции деоксимирования хинонмонооксимов с целью получения хинонов далеко не исчерпаны. Подтверждением этому является существование многообразных способов деоксимирования оксимов кетонов и альдегидов [ 251, с. Не исключено, что некоторые из них пригодны для деоксимирования оксимов хинонов. Протеканию реакции способствует присутствие алкильных групп. Незамещенный п-бензохинонмонооксим деоксимированию не подвергается. Подобное влияние заместителей отчасти может быть объяснено тем, что оксимирование хинонов очень чувствительно к пространственному экранированию ( см. гл. [18]