Cтраница 3
Так как присутствие карбоксильной группы в ядре препятствует замещению при реакциях Фриделя - Крафтса, то имеются многочисленные случаи, когда при попытке ацетилирования ( см. стр. [31]
Органические кислоты образуются при сильном окислении первичных спиртов. Они характеризуются присутствием карбоксильной группы СООН, способность которой к диссоциации придает им кислотные свойства. Первые члены ряда карбоновых кислот - бесцветные, с резким запахом жидкости, которые смешиваются с водой во всех соотношениях, средние члены ряда ( С4 - GS) обладают навязчивым запахом, высшие - твердые вещества, похожие на парафин. Летучесть низших жирных кислот с водяным паром уменьшается с увеличением длины углеродной цепи. [32]
Изучение продуктов деструкции цепей полимера методом хроматографии показало наличие глюкозы, мальтозы, мальто-триозы и неидентифицированного продукта, очевидно с меньшим молекулярным весом, чем пентоза. Потенциометрическое титрование показало присутствие карбоксильных групп, концентрация которых зависит от дозы. Радиационно-химический выход G карбоксильных групп составляет 1 5 при облучении в кислороде и 1 4 в вакууме, что выше данных Филлипса [2] ( G 0 4) по окислению гексоз в уроновые кислоты. Большой выход карбоксильных групп, очевидно, обусловлен окислением полимерных цепей и частично окислением высвобождающейся глюкозы и редуцирующих олигосахаридов. Действие излучения, таким образом, не ограничивается гидролитическим разрывом глю-козидных связей, но включает также окисление. Имеющиеся данные не позволяют подсчитать, сколько энергии требуется на разрыв цепи. Но в любом случае полученные результаты не могут сравниваться с данными для целлюлозы и декстрана ( см. ниже), так как облучение проводилось в разбавленном растворе, в связи с чем эффекты были обусловлены, видимо, косвенным действием радиации. [33]
Химический анализ показывает, что гуминовые кислоты являются многофункциональными соединениями, содержащими карбоксильные, карбонильные и гидроксильные ( фенольные и спиртовые) группы. Их кислые свойства объясняются присутствием карбоксильных групп и гидроксильных групп фенольного типа. [34]
Наиболее важным методом, используемым для хроматографии кислот, является ионообменная хроматография. Это обусловлено главным образом присутствием карбоксильной группы, ионогенные свойства которой позволяют разделять кислоты на основе различных механизмов ионного обмена. Удерживание анионов органических кислот на анионообменных смолах зависит от их кислотности. Это обстоятельство используется при хроматографическом разделении органических кислот на анионообменных смолах в гидроксильной, карбонатной, формиатной, ацетатной и хлоридной формах. [35]
Продукт сочетания окрашен в фиолетово-красный цвет, имеет пик поглощения 550 - 555 tn i и может быть определен колориметрически. Однако применение ее затрудняется в присутствии карбоксильных групп. Этот метод особенно может быть рекомендован при изучении полимерных окисей. [36]
Они полагали, что это количество может быть обусловлено присутствием карбоксильных групп па концах цепных молекул целлюлозы. [37]
Появление осадка или помутнение вследствие образования карбоната бария свидетельствует о присутствии карбоксильной группы. [38]
В работе [824] масс-спектрометрически с использованием стеклянной обогреваемой системы напуска показано присутствие карбоксильных групп в молекулах порфиринов, выделенных из горючего сланца, сланцевой смолы и нефти. [39]
Фракции содержали 0 6 - 4 % серы и 5 - 7 % хлора, который, за исключением 0 5 - 1 5 %, медленно отщеплялся холодной щелочью без изменения содержания серы. Найденное в океилигно-сульфонатах большое соотношение между барием и серой указывало на присутствие карбоксильных групп в оксилигно-сульфоновой кислоте. Ультрафиолетовый спектр поглощения бариевых фракций не показывал максимума при 280 т и, обычно наблюдающегося у производных лигнина. [40]
Другие реакции подтверждают это заключение. Известно, что эта реакция протекает при наличии енольной системы; в бензольном ряду присутствие карбоксильной группы в положении, в которое должен мигрировать аллильный остаток, облегчает перегруппировку, сопровождающуюся декарбоксилированием. Однако Вистрах и Тар - белл27 показали, что в нафталиновом ряду реакция не идет даже при наличии карбоксильной группы. [41]
Более общий способ раскрытия лактонного цикла заключается в действии кислот или щелочей. Реакция с кислотами приводит к образованию солей ксантилия, обладающих различной устойчивостью, так как присутствие карбоксильной группы уменьшает основность флусранов. [42]
Метилирование диметилсульфатом и едким натром повышало содержание метоксилов до 26 % и дальнейшее метилирование диазометаном давало полностью метилированную фенольную кислоту коры с 29 3 % метоксилов. Тот факт, что продукт, метилированный диметилсульфатом, мог метилироваться далее диазометаном, указывает на присутствие карбоксильной группы. [43]
При реакции тиофенилацетата с хлористым фталоилом и хлористым алюминием происходит гидролиз эфира с образованием аош. Несмотря на то, что замещение в ряду тиофена происходит более легко, чем в ряду бензола, здесь также присутствие карбоксильной группы тормозит реакцию ацилирования. [44]
С первого взгляда не вызывает удивления тот факт, что уксусный ангидрид может быть получен из уксусной кислоты при одном нагревании. Однако, ни одна одноосновная органическая кислота не ведет себя подобным образом; поэтому этот несколько необыкновенный случай не обусловлен присутствием только карбоксильных групп. [45]