Присутствие - дейтерий
Cтраница 1
Присутствие дейтерия ( / 1) также влияет на спектр протонного магнитного резонанса. [1]
Присутствие дейтерия очень сильно сказывалось на относительном содержании различных ионов. Было найдено, что вероятность отрыва атома дейтерия отличается от вероятности отрыва атома водорода. Эта вероятность зависит также и от других атомов, входящих в исследуемую молекулу. Вообще говоря, масс-спектр каждого компонента смеси дейтерированных молекул требует тщательного анализа. [2]
Присутствие дейтерия ( / 1) также влияет на спектр протонного магнитного резонанса. [3]
В присутствии дейтерия начальная скорость миграции двойной связи в бутене-1 примерно равна начальной скорости обмена. [4]
Как отмечалось выше, циклогексен в присутствии дейтерия и при использовании КпС1 ( РРп3) з дает 2Н2 - циклогексан с удовлетворительной изотопной чистотой, а ряд соединений, содержащих циклогексено-вый фрагмент, с успехом был переведен в 2Н2 - произ-водные. Из обогащения дейтерием, приведенного в этих примерах, ясно, однако, что при катализируемом КпС1 ( РРЬз) з присоединении дейтерия в растворе CH3OD обмен дейтерий - водород полностью не исключен. [5]
Из газообразного аммиака под действием света в присутствии дейтерия образуются дейтероаммиаки. [6]
В 1955 г. появилась работа Шэна [91] по фотолизу формальдегида в присутствии дейтерия, в которой начало распада альдегида на радикалы констатировалось по появлению молекул HD. Так как из термохимических данных известно, что отрыв двух атомов водорода от формальдегида требует затраты 105 ккал / молъ, то, следовательно, энергия распада радикала НСО на атом Н и СО равна 27 ккал. Такое высокое значение энергии распада, естественно, приводит к тому, что при температурах газофазного окисления углеводорода радикал НСО можно считать достаточно стабильным и не подвергающимся немедленному распаду. [7]
При исследовании изотопным методом взаимодействия диэтило-вого эфира 2 3-дидейтероянтарной кислоты с полигексаметиленсе-бацинатом [50] было обнаружено присутствие дейтерия в полиэфире, что служит прямым доказательством реакции межцепного обмена, протекающей по типу реакции эфиролиза. [8]
Влияние носителя - силикагеля на энергию активации обмена в боковой цепи может быть обусловлено сильной адсорбцией углеводорода носителем и присутствием дейтерия на его поверхности. В своих исследованиях Скейт и Ван Рейен отмечали эффект адсорбции при гидрировании бензола, и это могло быть причиной несовпадения активностей, найденных в их работе, с результатами Андерсона и Кембола и нашими. [9]
Влияние носителя - силикагеля на энергию активации обмена в боковой цепи может быть обусловлено сильной адсорбцией углеводорода носителем и присутствием дейтерия на его поверхности. В своих исследованиях Скейт и Ван Рейен отмечали эффект адсорбции при гидрировании бензола, и это могло быть причиной несовпадения активностей, найденных в их работе, с результатами Андерсона и Кембола и нашими. [10]
Значительно легче протекает насыщение двойных или тройных связей между атомами углерода в ялифатиче ских цепях или ациклических соединениях [342] Проводя этот процесс в присутствии дейтерия, можно получить продукты, содержащие этот изотоп Количество содержащегося дейтерия обычно не соответствует точно числу насыщенных связей СС в результате обмена атомов водорода, который довольно легко происходит в присутствии катализаторов [169, 343, 344] В противоположность водороду в момент выделения каталитически активированный водород легче взаимодействует с изолированными двойными связями, чем с сопряженными. [11]
Очевидно, что эта схема допускает возможность ряда сопутствующих гидрированию реакций: аллильного сдвига двойной связи, цис-транс-изомерации, обмена атомов водорода или в присутствии дейтерия каталитического дейтерирования олефина с образованием продуктов, содержащих не только два, но и больше или меньше двух атомов дейтерия в молекуле. [12]
 |
Зависимость константы скорости от обратной величины температуры, по Аррениусу, для изомеризации цис-цо-кагидронафталина с хлористым алюминием. [13] |
Замечательно, что энергия активации для реакции миграции двойной связи в присутствии никелевого катализатора зависит от того, что является несущим газом - водород или дейтерий. В присутствии водорода энергия активации приблизительно на 2 8 ккал ниже, чем в присутствии дейтерия. [14]
Этот механизм диспропорционирования UO осуществляется при участии протонов. Дак и Пинкертон [205] исследовали скорость диспропорционирования иона UOj в D20 с целью выяснения той роли, которую играют в предложенном механизме протоны, поскольку предполагалось, что присутствие дейтерия будет уменьшать скорость реакции. Однако этого не наблюдалось, и исследователи пришли к заключению, что механизм, включающий перемещение протона, в высшей степени неправдоподобен. Таким образом, положение относительно механизма реакции диспропорционирования остается неясным. [15]
Страницы: 1 2