Cтраница 2
Кислотность наблюдается и для МХ, у которых М имеет достаточную устойчивую внешнюю электронную оболочку, но за счет d - орбиталей может расширить ее до устойчивой 10 -, 12 - или 14-электронной конфигурации. Однако кислотность таких МХ ниже, чем у ВХ3, А1Х8, так как завершение электронных уровней менее выгодно, чем заполнение октета. [16]
Вторая стабильная группировка представляет собойоктст ( термин, впервые введенный Лангмюром), как у атома неона. Любой атом с атомным номером менее 20, имеющий более трех электронов в своем внешнем слое, стремится приобрести электрон до заполнения октета. Два октета могут сдерживать вместе ( hold... Ни один электрон не может находиться в совместном владении ( be shared) более двух октетов [ там же, стр. [17]
Химия молекулы окиси углерода частично может быть хорошо объяснена этой формой, эквивалент которой с точки зрения теории молекулярных орбит здесь не рассматривается. В этой структуре углерод имеет изолированную пару электронов и одну незаполненную орбиту, так как ядро углерода окружено лишь секстетом электронов вместо обычного октета. Исходя из этих соображений, можно ожидать, что окись углерода способна взаимодействовать также с нуклео-фильными группами, например основаниями, которые могут явиться источником электронов для заполнения октета. Действительно, подобные реакции окиси углерода известны; некоторые их них также будут рассмотрены ниже. [18]
Если принять, что один электрон каждой связи получен от каждого атома, то центральный атом в простой молекуле АВЯ приобретает один общий электрон на каждую образованную связь. Поскольку наиболее устойчивой электронной конфигурацией для атомов С, N, О и F является конфигурация инертного газа неона ( с заполненной оболочкой из 8 электронов), становится понятно, почему простые водородные соединения имеют формулы СН4, NH3, ОН, и FH, и, аналогично, почему у элементов второго короткого периода водородные соединения - SiH4, РН3, SH2 и С1Н имеют аргоновую конфигурацию. Формулы фторидов PF5 и SF6, в которых элементы проявляют различную валентность, можно объяснить, если принять, что вместо образования связей, достаточных только для заполнения октета валентных электронов, элементы образуют несколько связей, число которых равно числу их валентных электронов. Таким путем можно объяснить правило Аббега, однако в дальнейшем будет показано, что данный вопрос является гораздо более сложным, чем кажется. В приведенных выше формулах предполагалось, что для образования ковалентной связи от каждого атома получено по одному электрону. Надо учитывать также возможность того, что оба электрона могут быть получены от одного и того же атома. Например, при исследовании электронной формулы аммиака становится очевидно, что-атом N еще имеет два электрона, не использоващшх для образования связи. Это позволяет объяснить тот факт, что молекулы типа NH3 несмотря на то, что их октет уже заполнен, все еще могут образовывать последующие связи с другим атомом, при условии, что этот атом способен иметь два общих электрона. Аналогично можно объяснить образование координационных соединений Вернера ( отсюда название координационная связь) и таких соединений, как оксиамины, сульфооксиды и сульфоны. Сиджвик обозначает координационную связь символом - -, чтобы показать, что один атом отдает электроны. [19]
Однако образование подобного N-галоидимида не очень выгодно, так как галоид, подобно азоту, обладает сродством к электронам. Поэтому происходит иная реакция - перемещение Rx в виде аниона с заполнением октета азота. Углеродные атомы остатков Rx и Ra отдают атому азота, имеющему большее сродство к электронам, электронную пару, необходимую азоту для заполнения его октета. Одновременно по той же причине нуклеофильный гидроксил-анион перемещается с заполнением октета атома углерода. Бекмановская перегруппировка определяется индуктивным, электромерным и общим пространственным эффектами. [20]
Они нашли, что в присутствии кислорода бромистый водород реагирует со стильбеном в темноте, образуя стильбен-дибромид, а с аллилбромидом - с образованием небольших количеств свободного брома, перекиси водорода и 1 2 3-три-бромпропана. Все эти продукты возникают, очевидно, в результате непосредственного соединения двух свободных радикалов. Эти факты свидетельствуют о присутствии атомарного брома в реакционной смеси. Нарушение нормального присоединения бромистого водорода к олефинам обусловлено в первую очередь тем, что свободные атомы, галогенов являются, в отличие от анионов галогенов, электрофильными реагентами, стремящимися приобрести лишний электрон для заполнения октета. Поэтому они реагируют предпочтительно в местах с большой электронной плотностью. [21]