Лондоновское притяжение

Cтраница 1

Лондоновское притяжение может рассматриваться как следующее из принципа неопределенности Гайзенберга, согласно которому электрическое поле атома или молекулы случайно флуктуирует. Со гласно рассмотрению Лондона, эти флуктуации ( возникающие на частотах, соответствующих ультрафиолетовой области спектра) могут приводить к появлению переменного диполя, способного наводить диполи в других атомах или молекулах. Никакой вызванной флуктуирующим полем диссипации энергии при этом не происходит, так как полная энергия рассматриваемой системы меньше одного кванта. Все молекулы пребывают в состоянии равновесия с этим полем, отбирая у него и отдавая ему вновь эквивалентные порции энергии. [1]

Аналогично, из-за того, что лондоновское притяжение между частицами на малых расстояниях также возрастает приблизительно пропорционально первой степени размера частицы, соотношение притяжения и отталкивания будет приблизительно независимым от размера частиц. Таким образом, абсолютное значение потенциального барьера оказывается прямо пропорциональным размеру частиц. Поскольку связанная с тепловым движением устойчивость дисперсии определяется отношением высоты потенциального барьера к kT, устойчивость системы возрастает как экспонента от первой степени размера частиц. [2]

Ван-ден - Ваальса ( обычно включающей любую энергию лондоновского притяжения) и энергии углового и питцеровского напряжения, достигнет минимума. В то же время имеется очень мало экспериментальных данных, подтверждающих указанную деформацию и оценивающих ее величину. В частности, по данным дифракции электронов [50, 51] в торанс-1 4-дихлор - итеракс-1 4-дибромциклогексанах связь С - X в диаксиальных изомерах отклонена от направления других аксиальных связей на 6 3J в дихлориде и на 7 7J в дибромиде. Аналогичные деформации, несомненно, имеют место и в других аксиально замещенных цикло-гексанах ( см. разд. В результате величина изгибающей силовой постоянной связи С - С - X может отразиться на величине разности свободных энергий конформаций, а также на расстоянии С - X благодаря тому, что указанная угловая деформация приводит к увеличению отклонения заместителя и при том тем больше, чем дальше отстоит заместитель X от С. [3]

К сожалению, совместный эффект, связанный с одной стороны с зависимостью лондоновского притяжения от расстояния, и, с другой, со слоистой структурой составной частицы, приводит к тому, что для расстояний между частицами малых или сравнимых с их размерами процедура усреднения оказывается малосущественной и приводит лишь к незначительным коррекциям. В результате, на малых, существенных для коллоидной устойчивости расстояниях, поправка к значению Гамакера оказывается пренебрежимо малой в сравнении с простыми геометрическими или пространственно-стериче-скими эффектами адсорбционных слоев. [4]

Конформация хлористого изобутнла. [5]

Последнее указывает на то, что эта форма обладает особой устойчивостью, причиной которой, возможно, являются силы лондоновского притяжения между метилом и хлором. [6]

Можно рассмотреть предельный случай, когда значения констант Гамакера для частиц и среды тождественно равны. В этом случае лондоновское притяжение равно нулю. [7]

Схематическое изображение взаимодействия между мгновенным и индуцированным диполями, приводящего к слабому притяжению. На короткое мгновение, соответствующее этому рисунку, между мгновенным диполем и индуцированным диполем возникает сила притяжения F. Этот эффект обладает свойством обратимости. каждый атом поочередно вызывает поляризацию другого. [8]

Сильная зависимость от расстояния обусловливает быстрое уменьшение энергии притяжения при возрастании расстояния, однако это уменьшение происходит не столь быстро, как уменьшение энергии вандерваальсова отталкивания. Поэтому на больших расстояниях лондоновское притяжение играет более важную роль, чем вандерваальсово отталкивание, и в результате на больших расстояниях проявляется только притяжение. [9]

Число и сила лондоновских осцилляторов в элементе объема может быть вычислена непосредственно с использованием значений таких основных констант рассматриваемого материала, как поляризуемость, магнитная восприимчивость или оптические характеристики. Ввиду того, что лондоновское притяжение связано с поверхностной свободной энергией, для вычисления константы Гамакера необходимо также проводить анализ коэффициента поверхностной смачиваемости. [10]

Так, молекула газа может притягивать все соседние молекулы одновременно, а не только ту молекулу, которая окажется в непосредственной близости в данный момент времени. Эта черта лондоновского взаимодействия существенно отличает его от кеезомовских и дебаевских полей и является основой концепции парной аддитивности лондоновского притяжения. [11]

В этом случае изменение активности десорбированного полимера пренебрежимо мало, а работа, выделяемая за счет мицеллообразования, должна быть вычтена из работы десорбции. На практике работы мицеллообразования и адсорбции на поверхности частицы каждой молекулы стабилизатора часто близки, так что суммарное отталкивание при равновесии стремится к нулю. Из последнего следует, что тогда, когда работа мицеллообразования равна ( или даже больше) работе адсорбции, лондоновское притяжение между частицами значительно превышает пренебрежимо малую ( или даже отрицательную) величину барьера при равновесии, и соответственно, наступает флокуля-ция. [12]

Для расчета потенциальной энергии притяжения воспользовались уравнением Гамакера, характеризующим притяжение между двумя сферами радиуса ( г) и рассчитали номинальное расстояние между поверхностями частичек ( Н0) при условии Н г: допустим, что г 120 нм. Таким образом, между частичками должно произойти притяжение на расстояние 5 нм, так как потенциальная энергия взаимодействия заметно превышает энергию теплового движения ( 3 / 2 kT) для трех степеней свободы движения. Следовательно, можно предположить, что для дисперсных систем ( без учета адсорбционных слоев и возникновения ДЭС) ван-дер-ваальсово притяжение распространяется на ( 5 - 10) нм, т.е. при разработке методов стабилизации таких систем лондоновское притяжение играет существенную роль, как по величине, так и по масштабу действия. [13]

Параметры энергии ванлерваальсова взаимодействия. [14]

На рис. 14 - 13 показана кривая потенциальной энергии для вандер-ваальсовых взаимодействий между атомами гелия. При межатомных расстояниях, превышающих 3 5 А, в выражении ( 14 - 3) преобладает второй член. При большем сближении атомов они сильнее притягиваются друг к другуг и энергия системы уменьшается. Однако при расстояниях, меньших 3 А, сильное отталкивание между электронными парами превышает лондоновское притяжение, и потенциальная кривая на рис. 14 - 13 повышается. [15]

Страницы: 1 2