Причина - застудневание
Cтраница 1
Причина застудневания состоит в возникновении связей между молекулами высокомолекулярного вещества, которые в растворе представляли собою кинетические отдельности. Между молекулами полимера в растворе могут образовываться кратковременные связи, приводящие к возникновению ассоциатов. Однако если средний период существования связей между макромолекулами становится очень большим ( практически бесконечным), то ассоциаты не будут распадаться и возникшие образования проявляют в некоторой степени свойства твердой фазы. Таким образом, застудневание есть не что иное, как процесс появления и постепенного упрочнения в застудневающей системе пространственной сетки. При этом для застудневания растворов высокомолекулярных веществ характерно, что связи образуются не по концам кинетических отдельностей, как это происходит при переходе в гель лиозолей с удлиненными жесткими частицами, а могут возникать между любыми участками гибких макромолекул, лишь бы на них имелись группы, которые могут взаимодействовать друг с другом. [1]
Причина застудневания состоит в возникновении связей между молекулами высокомолекулярного вещества, которые в растворе представляли собою кинетические отдельности. Между молекулами полимера в растворе могут образовываться кратковременные связи, приводящие к возникновению ассоциатов. Однако если средний период существования связей между макромолекулами становится, очень большим ( практически бесконечным), то ассоциаты не будут распадаться и возникшие образования проявляют в некоторой степени свойства твердой фазы. Таким образом, застудневание есть не что иное, как процесс появления и постепенного упрочнения в застудневающей системе пространственной сетки. [2]
Причина застудневания заключается, очевидно, в том, что вторая фаза ( раствор жидкости в ацетилцеллюлозе) занимает промежуточное положение между жидким раствором ( с очень большим содержанием растворителя), который более или менее легко отделяется от первой фазы и гомогенизируется, образуя резкую границу раздела, и твердым раствором ( с малым содержанием растворителя), который легко отделяется от первой фазы, хотя и не образует сплошного второго слоя. Нам кажется, что более детальное исследование гелеобразования имеет большое значение для процессов пластификации эфиров целлюлозы. Характерно, что почти все пластификаторы обладают свойством такого гелеобразования. [3]
Одной из причин застудневания растворов нитратов целлюлозы при действии солей поливалентных металлов является образование сетчатых структур в результате взаимодействия металлов с карбоксильными группами, имеющимися в небольших количествах в макромолекулах нитратов целлюлозы, а также вследствие возникновения хелатных связей между свободными гидроксильны-ми группами макромолекул и ионами поливалентных металлов. [4]
Другая гипотеза основывается на допущении того, что причина застудневания растворов желатины при охлаждении заключается в потере полимером растворимости из-за перехода в жесткую конформацию. Потеря растворимости приводит к распаду системы на две фазы и к образованию пространственной структуры, остовом которой является концентрированная по полимеру фаза. Конечно, в концентрированной фазе может проходить в дальнейшем частичная кристаллизация, но уже как вторичный, а не основной процесс, определяющий студнеобразование. [5]
Если принять гипотезу об образовании локальных межмолекулярных связей как причину застудневания раствора, эффект Ариса объяснить трудно. [6]
Поскольку в этом случае нет причин предполагать химическое сшивание макромолекул, остаются два возможных предположения относительно причины застудневания растворов желатины после конформационного перехода ее молекул из клубка в спираль. Первое состоит в том, что имеет место механизм локальной кристаллизации спирализованных макромолекул с образованием студня первого типа. [7]
Как видно из таблицы, даже при содержании связанной уксусной кислоты в пределах 60 8 - 61 5 % при продолжительном хранении наблюдается повышение вязкости, которое свидетельствует о протекании процесса застудневания. Причиной застудневания в этом случае, несомненно, является локальная кристаллизация молекул триацетата целлюлозы, и, как справедливо отметили Роговин и Мирлас [4], нарушение регулярности предотвращает или замедляет этот процесс. [8]
Присутствие окислов азота или азотной кислоты, по данным этих исследователей, значительно ускоряет образование геля. Невидимому, одной из причин застудневания растворов нитратов целлюлозы при действии солей поливалентных металлов является образование сетчатых структур в результате взаимодействия металлов с карбоксильными группами, которые появляются в небольшом количестве при действии двуокиси азота и азотной кислоты на целлюлозу в процессе ее нитрации. [9]
 |
Слияние сольват. [10] |
Иначе подходили к вопросу о застудневании Кун18, Песков и и др., которые рассматривали процесс застудневания как изменение структуры и десолызатации частиц. С этой точки зрения необходимо допустить, что причиной застудневания золей является десольватация частиц; иначе застудневание немыслимо. [11]
 |
Слияние сольват - Далее вы сним, насколько ве. [12] |
Иначе подходили к вопросу о застудневании Кун18, Песков 1С и др., которые рассматривали процесс застудневания как изменение структуры и десольватации частиц. С этой точки зрения необходимо допустить, что причиной застудневания золей является десольватация частиц; иначе застудневание немыслимо. [13]
Трудность отыскания подходящего полимера заключается не только в этом. Для возникновения студнеобразного состояния необходимо, чтобы вязкость второй ( полимерной) фазы, образующейся при фазовом распаде, была очень высокой и обеспечивала гетерогенность системы и упругость остова ( матрицы) студня. Ранее упоминалось о том, что уникальные свойства желатины связаны с тем, что при температурах ниже 40 С в воде происходит спирализация молекул, вследствие чего они: приобретают большую жесткость и одновременно уменьшается совместимость желатины с водой; это и является причиной застудневания растворов желатины. [14]
Страницы: 1