Причина - превращение
Cтраница 3
На мой взгляд, создание теории представляет собою необходимый вывод из предшествующих исследований; а целью является, скорее, знание законов, по которым происходят химические превращения. Тем самым мы познаем и общие причины, обусловливающие эти законы - первоначальные свойства материи. Поскольку, однако, сродство есть не только причина превращений, но и причина определенной группировки элементарных атомов в химически-сложной молекуле, то оно и должно изучаться не только во время производимого им движения молекул, но также и в состоянии равновесия материи. До сих пор наблюдается большой недостаток в последнего рода исследованиях и особенно в исследованиях физических свойств веществ, которые не связаны с разрушением молекулы и способны дать нам средство для глубокого изучения этой группировки. [31]
Для чистого титана температура полиморфного превращения а - - р составляет 882 С. На температуру полиморфного превращения и структуру сплавов большое влияние оказывают примеси и легирующие элементы. К группе а-стаби-лизаторов относятся Al, Ga, La, О, С, N, Zr, Hf. Обычно ex - стабилизаторы подразделяются на две подгруппы: образующие твердые растворы замещения и растворы внедрения. Типичные равновесные диаграммы состояния системы Ti - а-стабилизатор приведены на рис. 4.1. Все - стабилизаторы обладают ограниченной растворимостью в обеих модификациях титана, что является причиной перетектоидного превращения р-твердого раствора с образованием либо упорядоченных фаз, либо оксидных и карбонатных соединений. [32]
 |
Катализ твердого вещества твердым веществом. [33] |
Существование свободных электронов в металлическом катализаторе не всегда может служить объяснением каталитического действия металлов. Каталитическая активность может быть связана с явлением электронной изомерии. Свинне [249] утверждает, что металлическая поверхность образована различными группами электронов, каждая группа имеет одинаковое общее число электронов и соответствующее ей атомное ядро. В зависимости от того, принадлежат ли эти электроны атомам, способным диссоциациирсвать на ионы и электроны или неспособным диссоциировать, возникают активные или пассивные изомеры. В то время как активный изомер диссоциирует на ионы и электроны, пассивный изомер не обладает настоящими валентными электронами, способными переходить в свободное состояние. Различные вещества, в том числе и катализаторы, могут быть причиной превращения одного электронного изомера в другой, сопровождающегося межмолекулярными переходами электронов. [34]
Кроме указанных неверных утверждений о методологических основах и весуществующих скрытых целях нашей работы Б. И. Степанов приводит возражения по существу ее выполнения и выводов, с которыми также нельзя согласиться. Опровергаемая нами для данного случая схема превращения по ионизационному механизму им совершенно неправильно понята, хотя в нашей статье ( и в ней же цитированной более подробной предыдущей работе [4]) вопрос ясно изложен. Речь идет не о кислотной диссоциации с образованием свободного водородного ( или оксониево-го) иона, а о протолитической реакции обратимого переноса протона между двумя молекулами. Поэтому константа электролитической диссоциации толуола в эфире не может служить критерием возможности или скорости такого переноса. В той же шкале константы электролитической диссоциации флюорена и ксантена равны 10 - 27 - 10 -, что не мешает им обменивать водород на дейтерий в связях С - Н по ионизационному механизму. Неверно и то, что представление о кислотных функциях толуола противоречит всем представлениям органической химии: замещение в нем метильного водорода металлами хорошо известно. Столь же неосновательно утверждение Б. И. Степанова, что мы не могли заметить обмена, так как при малых величинах равновесной концентрации дейтерия и константы электролитической диссоциации обмен должен был бы дать ощутимые результаты лишь через промежутки времени, в колоссальное число раз превышающие возможности экспериментатора. Мы не знаем, на каких вычислениях основаны эти соображения ( если на величине константы кислотной диссоциации толуола, то они неверны, см. выше), но они во всяком случае не имеют ничего общего с реальным химическим мышлением. Действительно, чисто формально можно допускать, что любая не подтверждаемая опытом реакция все же идет неизмеримо медленно, но ни один химик не станет искать в ней причину превращений, наблюдаемых в рамках времени, отвечающих обычным лабораторным условиям. Сопоставление этих данных ясно показывает, что реакция нитрования толуола в боковой группе не может идти через стадию таутомерного превращения по ионизационному или какому-либо иному механизму из тех, которые дают возможность для обмена с водой. Здесь же нужно отметить, что возражение Б. И. Степанова о недоказательности наших опытов из-за недостаточной точности изотопного анализа основано на элементарной ошибке. [35]
Страницы: 1 2 3