Cтраница 1
Причина большей устойчивости такого рода производных N-нминов по сравнению с самими N-иминами заключается, по-видимому, в дополнительной делокализации анионного заряда имииного азота, обусловливающей уменьшение вклада соответствующей резонансной1 - ( структуры, являющейся 1 3 - диполем. [1]
Причиной большой устойчивости их к отравлению органическими веществами является, по мнению автора, образование поверхностей с более сшитой оболочкой на зерне, благодаря которой крупные органические вещества не проникают в глубь зерна. [2]
Это и является причиной большей устойчивости и более легкого образования триметилбензоил-катиона сравнительно с бензоил-катионом. [3]
Возможность закалки при меньших скоростях охлаждения связана с тем, что в легированных сталях аустенит более устойчив против распада на феррит и цементит. Причина большей устойчивости кроется в легирующих элементах. Они так же, как и углерод, растворяются в аустените и располагаются в атомной решетке железа. При охлаждении аустенита ( Наступает момент, когда атомная решетка железа должна перестроиться и вытеснить из раствора углерод. Однако атомы легирующих элементов, находящиеся в решетке железа, препятствуют ее перестройке и тем самым способствуют большей устойчивости аустенита. Большинство легирующих элементов снижает точку мартенсит-ного превращения ( Мн) и увеличивает количество остаточного аустенита в стали после закалки. [4]
Суммируя эти данные, можно сделать вывод о том, что энергии связей Ge-С и Ge-Ge примерно одинаковы. При этом остается неясной причина гораздо большей устойчивости первой по сравнению со второй. [5]
Суммируя эти данные, можно сделать вывод о том, что энергии связей Ge - С и Ge - Ge примерно одинаковы. При этом остается неясной причина гораздо большей устойчивости первой по сравнению со второй. [6]
Компактная конформация сывороточного альбумина несколько более устойчива в щелочной области относительно изоэлектриче-ской точки, чем в кислой. Согласно уравнению ( 26 - 30), этот случай соответствует величине We ] 32 000 кал / моль. Причина большей устойчивости по отношению к действию отрицательных зарядов неизвестна. Возможно это артефакт, являющийся результатом применения уравнения ( 26 - 30) для вычисления We. Может быть заряды расположены так, что We быстрее возрастает с ростом заряда в кислой области, чем в щелочной. Другая возможность заключается в том, что процесс разворачивания первоначально связан не со всей макромолекулой, а только с ее частью. В этом случае разворачивание начнется, когда Wel любой такой части цепи превысит энергию внутренних связей, и тогда нет никакой необходимости связывать процесс с величиной ] целой макромолекулы. Это будет справедливо, например, если заметный вклад в величину свободной энергии компактной структуры дают водородные связи, в образовании которых принимают участие способные к диссоциации боковые группы. [7]
![]() |
Выходы циклических ацилоинов, включающих тиофеновый цикл. [8] |
Это наблюдение позволяет высказать предположение о том, что с поверхностью щелочного металла входят в непосредственный контакт не только концевые сложноэфирные группы, но и тиофеновое кольцо, которое может расщепляться с образованием продуктов, инактивирующих поверхность металла. Возможно, что в случае полностью замещенного тиофенового цикла не достигается достаточно тесный контакт гетероароматического кольца с поверхностью металла вследствие пространственного экранирования последнего алкильными группами. Это может служить причиной большей устойчивости соединений такого типа в условиях эксперимента и повышения выхода соответствующего макро-циклического продукта. [9]
Поскольку никакого явления резонанса структур не существует и, следовательно, понятие резонанс структур является фиктивным, естественно, что все те представления, которые были введены в химию на основании концепции резонанса, также являются неверными. Сюда в первую очередь следует отнести представление об энергии резонанса, которая выигрывается при образовании соединения вследствие резонанса структур. На самом деле причина большей устойчивости соединений с системой сопряженных связей объясняется не резонансом структур, а наличием реального внутримолекулярного взаимодействия - электронных облаков кратных связей. [10]
В предыдущих разделах книги были рассмотрены соединения с открытой цепью углеродных атомов, так называемые ациклические соединения, и карбоциклические соединения, в молекулах которых имеются циклы из углеродных атомов. В молекулах гетероциклических соединений имеются циклические группировки атомов, включающие, кроме атомов углерода, и другие ( гетеро) атомы. Так же, как и среди карбоциклических соединений, среди гетероциклов наиболее распространены пяти - и шестичленные циклы. Причина большей устойчивости и легкости образования таких циклов - отсутствие напряжения ( см. стр. Гетероциклические соединения могут образовывать системы с двумя и большим числом циклов, сочленяясь, например, с ароматическими кольцами. [11]