Cтраница 3
В дальнейшем Вальден 16 ], исследуя электропроводность и вязкость большого количества органических веществ в различных растворителях, установил, что произведение электропроводности и вязкости для данной жидкости является величиной постоянной, не зависящей от температуры. [31]
Хамет, Вальден и Эдмондс, изучавшие различные производные дифениламина, особенно рекомендуют л-нитродифенилаадин и 2 4-диаминодифе-ниламин. [32]
Павел Иванович Вальден ( 1863 - 1957), выдающийся физико-хи-мик и историк химии; с 1910 г. член Петербургской Академии наук. [33]
По-видимому, Вальден [428] впервые наблюдал образование оптически активного винилового полимера из диамилитаконата, который при стоянии превращался в стеклообразную массу, нерастворимую в обычных органичесюгх растворителях. [34]
Согласно уравнению Вальдена, для растворенных веществ. [35]
Согласно закону Вальдена произведение удельной проводимости жидкого диэлектрика на его вязкость является величиной постоянной и не зависит от температуры. Закон Вальдена оправдывается лучше для чистых жидкостей и хуже при наличии в них примесей. Для неполярных жидкостей отступление от закона Вальдена более заметно, чем для полярных. [36]
Справедливость гипотезы Вальдена доказана. В настоящее время благодаря особенно известным работам Ингольда, Хьюза и их сотрудников установлено, что существуют по меньшей мере три механизма нуклеофильного замещения. Мы рассмотрим их последовательно, начиная с более простого и лучше изученного. [37]
Приближенность правила Вальдена показана Кейем, Эвансом и Каннингхамом [26] измерениями в растворах электролитов, содержащих крупные гидрофобные катионы. Различие можно объяснить, предположив, что углеводородные группы образуют водородные связи с соседними молекулами воды в большей степени, чем с молекулами неводных растворителей. Степень образования ионных пар в растворителях, содержащих гидроксильные труппы, значительно выше, чем следует по электростатической теории, что можно связать с ассоциацией ионов, непосредственно контактирующих между собой или разделенных молекулами растворителя. [38]
Однако правило Вальдена имеет ограниченную применимость, что было отмечено еще Писаржевским. [39]
По мнению Вальдена, в известном смысле эти опыты являются прототипами для позднейших работ Бертло в области органической химии [ 27, стр. [40]
Согласно закону Вальдена произведение удельной проводимости жидкого диэлектрика на вязкость является величиной постоянной и не зависит от температуры. Закон Вальдена оправдывается лучше в случае чистых жидкостей и хуже при наличии в жидком диэлектрике иримесей. Для неполярных жидких диэлектриков отступление от закона Вальдена более заметно, чем для полярных. [41]
Согласно закону Вальдена произведение из проводимости на вязкость при данной температуре остается постоянным при условии, если при старении и с повышением температуры не изменяется степень диссоциации молекул жидкости, если же под действием старения возрастает диссоциация, то это произведение возрастает по абсолютной величине. [42]
Согласно правилу Вальдена, степень диссоциации одного и того же вещества в различных растворителях тем больше, чем больше диэлектрическая постоянная этих растворителей. Весьма упрощенное объяснение этого соотношения основано на применении к взаимодействию ионов в молекуле А В - закона Кулона в макроскопической форме, соответствующей большим значениям расстояния ионов друг от друга. [43]
В Очерке Вальдена органической химии, в том числе и органическому синтезу отводится специальный раздел ( стр. Достоинством книги Вальдена является то, что она была первой обобщающей работой в этом направлении и в ней получили отражение многие исследования русских химиков-органиков. В то же время конспективность изложения, неполнота его и общеизвестная методологическая порочность установок Вальдена существенно снижают общую оценку его Очерка. [44]
Определенный по Вальдену или оцененный по моделям. [45]