Главная причина - отклонение
Cтраница 2
 |
Схематический график зависи - Л - мости k от /. [16] |
Во многих работах ( например, [64]) показано, что в реальных системах соотношение ( 36) выполняется при малых значениях / и С0, относительно высоких значениях fe0 1 и больших градиентах температуры в расплаве у фронта кристаллизации. Главными причинами отклонений экспериментальных данных от теоретической зависимости ( 36) являются нарушение постулируемого авторами постоянства толщины диффузионного слоя [65], замедленный обмен у поверхности раздела фаз и возникающее при определенных условиях концентрационное переохлаждение ( см. разд. [17]
Растворимость металлов в солевых расплавах играет большую роль в процессах их электролиза. По-видимому, она является главной причиной отклонений от законов Фарадея, наблюдаемых при электролизе солевых расплавов. [18]
Последнее весьма существенное обстоятельство может быть объяснено смешением молекул разных форм и размеров и тем, что изгибаемость молекулярных цепей каучука в растворе зависит от взаимодействия его с растворителем и от концентрации раствора. Несоблюдение условия ( 12) и является главной причиной отклонения растворов каучука от законов Вант-Гоффа. [19]
Небольшие различия отмечаются при слишком низких или слишком высоких концентрациях уранилнитрата. При концентрации уранилнитрата 0 2 и 1 6 т наши данные несколько отклоняются от линейного уравнения Ван Артсена и Корвица [6], но все же оно хорошо описывает плотность растворов. Главная причина отклонений это то, что при расчетах за независимую переменную принимают моляльность уранилнитрата, тогда как обычно концентрацию компонентов определяют в молярностях. [20]
Он всегда более или менее сильно растет с увеличением обратного напряжения. Но и при малых напряжениях обратный ток больше теплового, особенно у кремниевых диодов, у которых это превышение достигает 2 - 3 порядков. Главные причины отклонения реальной обратной характеристики от идеализированной заключаются в термогенерации носителей в области перехода, поверхностных утечках, а также в явлениях, которые при достаточно большом обратном напряжении приводят к пробою перехода. Таким образом, обратный ток диода состоит из нескольких компонентов, из которых при выводе характеристики ( 2 - 33) мы познакомились лишь с одним - тепловым током. Однако и этот ток следует рассмотреть подробнее. [21]
 |
Схема строения связей в углеродной цепи дивинила ( 1 3-бутадиена. [22] |
Таким образом, в бутадиене расстояния между атомами углерода, связанными двойной и одинарной связью, в некоторой степени как бы выравнены. Уже это показывает, что одинарные и двойные связи в бутадиене несколько отличаются от обычных. Это и является главной причиной отклонения межатомных расстояний от обычных. [23]
Таким образом, и в газе и в жидкости действуют совершенно одинаковые силы, при наличии малого межмолекулярного притяжения в первом и очень высокого во второй. Молекулы движутся в жидкости так же, как в газе, но в жидкости их свободный пробег гораздо меньше. Мало того, на основании экспериментальных данных легко показать, что молекулярное притяжение существует и в газовом состоянии; именно оно является главной причиной отклонений от газовых законов. [24]
В молекулярных кристаллах, в противоположность толька что рассмотренным двум типам, молекулы сохраняют свою индивидуальность в кристаллическом комплексе. Так, твердый хлор состоит из молекул С12, связанных более слабыми силами, чем те, которые связывают два атома в молекуле хлора. Межмолекулярные силы могут быть двух типов. В некоторых случаях, особенно у элементов в твердом состоянии с двухатомными молекулами, расположенных в правой части периодической таблицы, у превращенных в твердое состояние благородных газов ( которые правильнее отнести к молекулярным твердым веществам, хотя в газообразном состоянии они одноатомны) С02, СО, SFe, вероятно, и у галоидоводородов ( за исключением HF), и у большей части органических веществ - действующие силы относятся к тому типу сил, которые мы можем назвать ван-дер-ваальсовскими силами. Они представляют собой силы, являющиеся главной причиной отклонений в поведении так называемых постоянных газов от поведения идеальных газов. Они появляются в результате взаимодействия и поляризуемости электронных оболочек, окружающих молекулы, и представляют собой очень слабые силы. Ван-дер-ваальсовские силы обладают тем необычным свойством, что силы, действующие между большими молекулами, больше, чем действующие между малыми молекулами; таким образом, силы возрастают при перемещении сверху вниз по столбцу периодической таблицы. Например, межмолекулярные силы увеличиваются в порядке НС1, HBr, HI, как можно заключить по изменению температур кипения, которые соответственно равны - 85 С, - 67 С и-35 С. Обычно также, чем больше молекулярный вес органического соединения в гомологическом ряду, тем выше температура его кипения. [25]
Страницы: 1 2