Cтраница 3
Промысловые эксперименты с использованием забойного дебито-метра показали, что в большинстве случаев блокирующие агенты закрывают первоначальные трещины, способствуя раскрытию новых. Эффективные блокирующие агенты характеризуются высокой начальной механической прочностью и способностью к медленному и полному растворению в пластовых флюидах. [31]
Блокированные изоцианураты получают тримеризацией диизоциана-тов ( чаще всего ТДИ 80 / 20 и 4 4 -дифенилметандиизоцианата) или блокированных диизоцианатов ( с одной блокированной изоцианатной группой) в присутствии различных катализаторов. В качестве блокирующих агентов в большинстве случаев используют фенол и крезолы. [32]
С целью повышения физико-механических и защитных характеристик покрытий ( износостойкости, твердости, водостойкости и др.) за счет увеличения степени сшивания реакционно-способные группы пленкообразователей, содержащие подвижный атом водорода ( гидроксильные, карбоксильные, первичные аминогруппы), обрабатывают частично блокированными изоци-анатами с образованием уретановых группировок. При отверждении покрытий блокирующий агент отщепляется, и свободная изоцианатная группа может взаимодействовать с гидроксиль-ными и другими группами полимера. [33]
Увеличение содержания блокированного изо-цианата в системе приводит к существенному расширению зоны размягчения и росту величины деформации в области размягчения, так как Т понижается значительно, а температура распада соединения диизоцианата с фенолом а, следовательно, начала сшивки, остается неизменной. Изменение химического состава блокирующего агента приводит к изменению температуры сшивки. Это объясняется различной кислотностью замещенных фенолов, которая существенно влияет па их термическую диссоциацию. [34]
Выбор фенола в качестве блокирующего агента для изготовления блокированного изоцианата обусловлен сравнительно небольшой прочностью фенилуретанов по сравнению с продуктами взаимодействия изоцианатов и алифатических спиртов. [35]
Среди применяемых агентов временной блокировки использовали каменную соль для жидкостей разрыва на основе углеводородов и нафталин для жидкостей разрыва на основе воды. В дальнейшем были разработаны синтетические блокирующие агенты типа полимеров, слабо растворимых в воде, кислотах или нефтепродуктах, и типа солей жирных кислот. [36]
Кинетика деблокирования ( по фенолу голуилен-2 4-бис-фенилурета - на при различных температурил. а - 120 - 150 С. б - 180 - 220 С. [37] |
Химическая активность блокированных изоцианатов может быть восстановлена при и х обработке при температуре термической диссоциации блокированного изоцианата. Блокированный продукт разлагается с отщеплением блокирующего агента и восстановлением химической активности изоцианата. [38]
Основные зарубежные аналоги отечественных изоцианатов. [39] |
Основой для решения такой проблемы является либо обратимость ряда реакций изоцианатов, либо взаимодействие экви-мольных количеств ди - и триизоцианатов и монофункциональных соединений из числа приведенных на схеме. В качестве таких соединений - блокирующих агентов - могут быть использованы любые продукты с подвижными атомами водорода. Их выбор определяется необходимой температурой деблокирования ТЛ, при которой из аддукта генерируется исходный изоцианат. [40]
Оценка результативности различных агентов временной блокировки показала, что агенты гранулярного типа более эффективны по сравнению с агентами волокнистого или ламеллярного типа. Эффективность достигается за счет неоднородной грануляции блокирующего агента Гранулы большого диаметра блокируют трещину в зоне ее максимального раскрытия вблизи стенок скважины, гранулы малого диаметра заполняют промежутки между большими, образуя почти герметичную изолирующую стенку. [41]
Однокомпонентные системы горячей сушки представляют собой стабильные в обычных условиях смеси гидроксилсодержащих сложных полиэфиров и полиизоцианатов с блокированными ( скрытыми) изоцианатными группами. Последние являются продуктами взаимодействия полиизоцианатов с блокирующим агентом, чаще всего фенолом. [42]
Последние представляют собой продукты с ограниченной термич. Они образуются при взаимодействии изоцианатов с различными блокирующими агентами - фенолами, ацетоуксусными и малоновыми эфирамн и др. При растворении блокированного изоциаыата в р-ре гидроксилсодсржащего соединения образуются системы, неограниченно стабильные при комнатных темп - pax. [43]
Последние представляют собой продукты с ограниченной термич. Они образуются при взаимодействии изоцианатов с различными блокирующими агентами - фенолами, ацетоуксусными и малоновыми эфирами и др. При растворении блокированного изоцианата в р-ре гидроксилсодержащего соединения образуются системы, неограниченно стабильные при комнатных темп - pax. Одноупаковочные системы изготовляют также на основе уралкидов ( СССР, США) или десмалкидов ( ФРГ), к-рые получают путем частичной замены фталевого ангидрида на изоцианат при синтезе алкидных смол. [44]
Однокомпонентные системы, безвредные в физиологическом отношении, получают на основе сложных полиэфиров и так называемых блокированных или скрытых изоцианатов. Эти продукты получают в результате взаимодействия изоцианатов с блокирующими агентами, чаще всего фенолами. Такие системы при совмещении с гидроксилсодержащими соединениями обладают при комнатной температуре, даже в присутствии влаги, неограниченней жизнеспособностью. При температуре 160 - 180 С происходит распад уретановои связи между изоцианатом и блокирующим агентом. [45]