Стационарное заполнение

Cтраница 2

Пусть в полупроводнике л-типа имеется глубокий уровень до-норного типа, для которого еп ер. При охлаждении первоначальное стационарное заполнение уровня электронами не изменяется. [16]

Кинетика хемосорбции кислорода с образованием функциональных групп исследована в целом ряде работ, например [150-152], и показано, что она может быть описана уравнениями типа соотношения Еловича. К сожалению, в литературе отсутствуют данные по адсорбции кислорода в условиях стационарного заполнения поверхности углеродных материалов функциональными группами. Именно эти результаты могли бы быть непосредственно сопоставлены с данными по электрокатализу. [17]

Стационарная скорость электроокисления при низких потенциалах очень мала и не влияет на величину заполнения поверхности углеродсодержащими частицами. С ростом потенциала скорость электроокисления быстро растет и становится соизмеримой со скоростью адсорбции, что приводит к уменьшению стационарного заполнения хемосорбированным веществом. [18]

В работе [456] предложен квазистатический метод получения низкочастотных вольт-фарадных характеристик МДП структур. В отличие от метода Берглунда квазистатический метод не требует применения ультранизкочастотных усилителей и генераторов, а С ( V) - кривые, соответствующие стационарному заполнению ПЭС, получаются в результате приложения к полевому электроду медленно изменяющегося во времени пилообразного напряжения. [19]

Эти данные свидетельствуют о необратимом характере адсорбции метанола. Падение адсорбции при уменьшении фг, обнаруженное в описанных выше опытах, можно связать в таком случае с уменьшением скорости адсорбции спирта на поверхности, занятой водородом, вследствие чего стационарное заполнение поверхности не достигается за время измерений. В этом случае нисходящая ветвь 0, фг-кривой сдвинута на - - 150 мв в катодную сторону по сравнению с нисходящей ветвью аналогичной кривой, полученной на Pt-электроде. [20]

Однако в нашем случае для максимальных скоростей адсорбции и дегидрирования ( при 6в 0), измеряемых в первый момент, когда концентрации вблизи любой точки поверхности внутри катализатора была строго равна объемной концентрации метанола, внутридиффузионные ограничения были полностью исключены. Постоянство стационарного заполнения поверхност идля гладкого и платинированных платиновых электродов, а также пропорциональное уменьшение токов при различных потенциалах исключает внутридиффузионные ограничения и для стационарной скорости электроокисления. [21]

Кратко рассмотрим вопрос трактовки зависимости заполнений поверхности адсорбированными частицами от концентрации органического вещества в растворе. Как уже отмечалось во введении, в случае электродов из металлов группы платины для подавляющего большинства веществ подобные зависимости лишь формально могут быть названы изотермами. В действительности речь идет не о равновесных, а о некоторых стационарных заполнениях, устанавливающихся в результате баланса скоростей хемосорбции исходного органического вещества, а также окисления и гидрирования продуктов его хемосорбции. [22]

Зависимость адсорбции метанола от потенциала родиевого электрода в растворе 0 5 М CHgOH 1 N H2S04 при 40 С. [23]

При смещении в область потенциалов, отрицательнее 0 2 в, наблюдается резкий спад заполнения, обусловленный адсорбцией водорода. Более резкий спад этой ветви кривой по сравнению с платиной объясняется тем, что адсорбция основной массы водорода на родии наблюдается в более узкой области потенциалов. Уменьшение заполнения в области положительных потенциалов ( срг 0 4 в) наблюдается раньше, чем на платине. Это объясняется тем, что на родии раньше происходит сближение скоростей адсорбции и дегидрирования и скорости электроокисления углеродсодержащих остатков и может сказываться замедленность стадии адсорбции метанола. Ниспадающая ветвь зависимости OR - cpr при apr - 0 4 в была рассчитана в предположении соблюдения равновесия между скоростью адсорбции и скоростью удаления хемосорбированных частиц. Стационарное заполнение поверхности электрода определяется равенством скоростей адсорбции метанола и скоростей десорбции и электроокисления. [24]

Иллюстраций 6. Библ. 17 назв. [25]

С помощью метода быстрых лотенциодинамических импульсов исследована адсорбция водорода и метанола на гладком родиевом электроде. Изотермы адсорбции водорода и метанола на родии сильно отличаются от изотерм адсорбции этих веществ на платине и иридии, имеют сложный характер и могут в первом приближении быть описаны двумя изотермами Темкина. Вид изотерм адсорбции двух различных веществ метанола и водорода на родии, так же как и на платине, полностью совпадает. При адсорбции на родии молекула метанола подвергается дегидрированию, отщепляя три водородных атома и занимая на поверхности от двух до трех адсорбционных центров. Образующийся при дегидрировании водород при рг 0 подвергается ионизации, давая нестационарный ток. Исследована кинетика адсорбции метанола на родии и показано, что этот процесс протекает медленнее, чем на платине. Скорость адсорбции и стационарное заполнение поверхности максимальны в двойнослойной области потенциалов, где адсорбция кислорода и водорода минимальна. Механизм окисления метанола на родии не отличается от механизма, предложенного ранее для платины. [26]

Страницы: 1 2