Cтраница 2
Другое отличие заключается в том, что в изофталате бензольные кольца торчат в сторону от цепи; препятствия, вызываемые окружающими молекулами, несколько затрудняют вращение частей молекулы, которое является в ряде случаев необходимым для достижения определенного положения молекул в ходе кристаллизации. Затруднения, препятствующие достижению молекулами соответствующей конфигурации, являются, вероятно, важным фактором, затрудняющим образование центров кристаллизации. Вопросы, связанные с кристаллизацией полимеров, можно сравнить с проблемой кристаллизации Сахаров; в этом случае трудность кристаллизации обусловлена, вероятно, тем, что на их молекулах имеется как бы щетина из групп ОН, способных к образованию водородных связей, и часто группы ОН вмолекуле Сахаров, находящихся в жидком состоянии, связаны между собой так, что молекулы образуют структуру, не соответствующую кристаллической; в полимерах эти факторы оказывают аналогичное влияние. Пока неизвестно, в какой степени учитывается это влияние при определении температуры перехода второго рода, так как неизвестна подвижность молекул, соответствующая этому переходу, но кажется вполне вероятным, что для кристаллизации необходима значительно большая подвижность молекул, чем та, которая наблюдается при температуре перехода второго рода. [16]
Освободив с помощью угля растворы этих веществ от примесей, Ловиц просто выпаривал их, как он пишет, до точки кристаллизации. Но как только Ловиц столкнулся с проблемой выделения из растворов трудно кристаллизующихся веществ, ему волей-неволей пришлось изучать проблему кристаллизации шире и глубже. Стимулом к этому, в частности, явились его опыты с медом, раствор которого он обрабатывал углем с целью очистки содержащегося в нем сахара от посторонних примесей. [17]
Хотя по вопросам кристаллизации было опубликовано большое число работ, однако на практике до сих пор пользуются, главным образом, эмпирическими правилами и опытом обслуживающего персонала. Типичным примером этого является производство сахара, когда практический опыт мастера-варщика, по существу, определяет качество получаемого продукта. В то же время при современном уровне теоретических знаний можно уже в значительной степени улучшить качество готового продукта и более рационально использовать аппаратуру, если применить инженерно-химический подход к решению проблем кристаллизации. [18]
Автор предлагаемой книги, профессор Лео Мандель-керн, являющийся представителем последней школы, много сделал в области термодинамической теории плавления и кристаллизации полимеров. Круг рассматриваемых в книге вопросов ограничен именно этими проблемами и не затрагивает более общие проблемы надмолекулярной организации полимеров. Зато проблемы кристаллизации и плавления рассмотрены со скрупулезными подробностями, особенно в части, касающейся термодинамики этих фазовых превращений. [19]