Cтраница 1
Проблема асимметрического синтеза включает как качественный, так и количественный аспекты. Качественно в каждом асимметрическом синтезе образуется продукт, который содержит молекулы с преимущественной R - или - конфигурацией образовавшегося хирального центра. Количественно степень, в которой один изомер преобладает над другим, может сильно варьировать - от малых величин, которые лежат за пределами чувствительности эксперимента, до почти 100 %; последняя величина получается в ферментативных процессах на природных субстратах. Всякое детальное изучение асимметрического синтеза должно состоять в изучении изменения как качественной ( конфигурация продукта), так и количественной ( степень асимметрического синтеза) картины, обусловленной изменением ряда возможных параметров, таких, как температура, растворитель, изменения в природе хирального реагента и изменения строения молекулы субстрата. Слишком часто ограниченные стереохимические результаты служат основой для неоправданных обобщений относительно природы несвязанных взаимодействий в переходном состоянии и его структуры. [1]
Разрабатывая проблему асимметрического синтеза, ученые, естественно, всегда интересовались вопросом, почему, собственно говоря, происходят асимметрические синтезы и каков их механизм. [2]
Необходимость исчерпывающего освещения состояния проблемы асимметрического синтеза тем более очевидна, что имеющиеся монографии7 18 19 и обзорные статьи по общим вопросам асимметрии и стереохимии реакций и асимметрического синтеза20 52, к сожалению, большей частью неполны и не дают представления о масштабах работ в этой важной области органической химии. [3]
Необходимость исчерпывающего освещения состояния проблемы асимметрического синтеза тем более очевидна, что имеющиеся монографии7 18 - 1Э и обзорные статьи по общим вопросам асимметрии и стереохимии реакций и асимметрического синтеза20 5 -, к сожалению, большей частью неполны и не дают представления о масштабах работ в этой важной области органической химии. [4]
Как мы уже отметили выше, абсолютное большинство терпенов являются хиральными молекулами, а проблема асимметрического синтеза - одна из узловых в органической химии вообще, а в химии природных соединений в особенности. Отсюда и возникло одно из плодотворных решений этой задачи - на базе бицик-лических монотерпенов получены целые серии асимметрических катализаторов и реагентов. [5]
В молекуле таксола таких центров десять, а это 210 конфигурационных изомеров. Таким образом, встает проблема эффективного асимметрического синтеза - одна из из ключевых проблем в органической химии, а в химии природных соединений тем более. [6]
Наиболее сложным является синтез углеводов. Главная трудность его не в том, что в съедобных моносахаридах присутствует пять асимметрических углеродных атомов, что на первый взгляд создает непреодолимые трудности синтеза, так как проблема направленного асимметрического синтеза не решена, а в крайней дешевизне пищевых углеводов - сахара, крахмала. В отличие от белков, проблема дефицитности которых остро стоит во всем мире, углеводов достаточно. Поэтому если сегодня и интересно разобрать этот вопрос, то только академически. Это не значит, что с совершенствованием методов химической промышленности и возрастающей компактностью и малой трудоемкостью химических производств в неизвестное нам сейчас время выгодность синтеза углеводов не превзойдет выгодность земледельческого пути их производства. Фишера, дает 35 % - ный выход фруктозы. Превращение фруктозы в глюкозу и наоборот, как известно, осуществляется каталитически. [7]
Следовательно, значение асимметрического синтеза не исчерпывается только тем, что он дает возможность получения оптически-активных соединений из совершенно недеятельных веществ симметричного строения. Его гносеологическое значение станет ясным, если вспомнить, что взгляды виталистов, покоящиеся на понятии о жизненной силе, должны были неминуемо потерпеть поражение, как только был осуществлен первый лабораторный синтез оптически-активного соединения без участия других оптически-активных веществ-продуктов жизнедеятельности организмов, а только под действием физических диссимметрических агентов. Таким образом, проблема асимметрического синтеза тесно связана с вопросом о происхождении первичной асимметрической органической материи, сохранении и воспроизведении асимметрии в органическом мире. [8]
В обычном катализе механизм осуществления катализатором морфологических функций изучен меньше других и преимущественно применительно к проблеме асимметрического синтеза. [9]