Cтраница 1
Проблема таутомерии в природных пуринах более сложна, чем в пиримидинах. Связано это с тем, что помимо амид - амидинной таутомерии наблюдается еще и прототропная таутомерия пяти-членного цикла. [1]
Проблема таутомерии и двойственной реакционной способности составляет предмет отдельной главы настоящей книги ( стр. [2]
Для дальнейшего выяснения проблемы таутомерии обеих кислот нами был в этой работе исследован изотопный обмен водорода в их растворах, а также в растворах гипофосфита натрия в тяжелой воде. Ранее было показано 19 ], что быстрый обмен водорода на дейтерий в растворах возможен лишь в таких связях X - Н, где около атома X имеется свободная электронная пара. [3]
Как обычно в проблемах таутомерии, наибольшую помощь оказывают физические методы. Мало помогают данные о том, что какая-то химическая реакция, например метилирование, направляется на атом азота, находящийся в цикле. [4]
Особый интерес представляет еще мало изученная проблема таутомерии неорганических соединений. Существование двух рядов эфиров фосфористой, сернистой и азотистой кислот приводит к предположению, что каждая из этих кислот может существовать в двух таутомерных формах. [5]
Задачей настоящей главы является теоретическое рассмотрение проблемы таутомерии в целом, а не описание отдельных таутомерных систем. [6]
В данном разделе мы кратко остановимся на проблеме таутомерии оснований нуклеиновых кислот, затронув сначала теоретическую сторону проблемы и затем экспериментальные доказательства существования тех или иных таутомерных форм оснований и их равновесия. Пользуясь тем, что общие проблемы таутомерии гетероциклических соединений достаточно подробно рассмотрены в превосходном обзоре Катрицкого43, мы остановимся на более частных проблемах, связанных с таутомерией оснований нуклеиновых кислот в составе нуклеозидов, обращаясь к самим основаниям только в случае необходимости подтвердить выводы, сделанные для нуклеозида, или когда данные для нуклеозидов отсутствуют. [7]
В главе X проведено совместное рассмотрение с единой точки зрения проблем таутомерии и двойственной реакционной способности в свете новых данных, полученных за последние два десятилетия. [8]
Таким образом, дсйтерпрованпе органических веществ часто оказывается очень цепным для выяснения проблем таутомерии. [9]
В главе X проведено совместное рассмотрение, с единой точки зрения, проблем таутомерии и двойственной реакционной способности в свете новых данных, полученных за последние 10 - 15 лет. [10]
Таким образом, дейтерирование органических веществ часто оказывается очень ценным для выяснения проблем таутомерии. [11]
Длительное время не предпринималось попыток фиксации или стабилизации кето-формы фенолов ряда бензола и нафталина и проблема таутомерии фенолов не привлекала внимания исследователей. В 1968 году В.А.Коптюг с сотрудниками предложил простой и чрезвычайно эффективный способ стабилизации кето-формы разнообразных фенолов с помощью сильных кислот Льюиса - хлорида или бромида алюминия. Эти жесткие кислоты Льюиса связывают жесткий карбонильный кислород кето-формы в очень стабильный комплекс, который может быть зафиксирован с помощью ПМР - и ИК-спектроскопии. При этом для 1-нафтола, 2-нафгола и фенолов бензольного ряда, содержащих хотя бы одну алкильную группу в жета-положении к гидроксилу, равновесие в неполярной среде нацело смещается в сторону кето-формы. [12]
Однако было бы неверно представлять химию фосфорорганических соединений в СССР как химию преимущественно синтетическую и прикладную, хотя бы и содержащую для этого известные теоретические основы. Из большого количества работ, связанных с решением тех или иных теоретических вопросов, особый интерес представляют исследования, группирующиеся вокруг двух главнейших проблем: 1) проблема таутомерии и двойственной реакционной способности вообще и 2) своеобразие механизма реакций органических производных фосфора. [13]
Огромное теоретическое и практическое значение имеет проблема связи между строением и реакционной способностью органических веществ. Важный путь решения этой проблемы заключается в синтетических исследованиях - в синтезе органических веществ и исследовании их химических свойств, создании новых классов химических соединений, установлении новых закономерностей и обобщений в этой области. Подлежат разрешению многие проблемы, уже давно занимающие умы химиков-органиков, как проблема таутомерии в связи с реакционной способностью, вопрос о зависимости реакционной способности от характера сопряжения связей и от вывода сопряженной системы из плоскостного расположения, вопрос о пространственных затруднениях, об орто-эффекте, альтернировании свойств в насыщенной цепи, вопрос о подвижности водорода, галоида и других атомов в органических соединениях, вопросы вальденовского обращения, двойственной реакционной способности, реакционной способности высокополимерных веществ и многое другое. [14]
В двух последних случаях было найдено сильное смещение равновесия соответственно в тионовую и лактам-ную формы. Интересные возможности количественного метода были вскрыты при применении корреляционных уравнений. Кабачником количественная теория прототропного таутомерного равновесия позволила объяснить большое число экспериментальных фактов и значительно продвинуться в изучении разнообразных таутомерных систем. Проблемы таутомерии включают не только равновесие, но и механизм таутомерных превращений. Вопросы механизма таутомерных равновесий были в основном разработаны в Англии. [15]