Cтраница 1
Стереохимические проблемы в этих синтезах связаны с относительной конфигурацией двух соседних хиральных углеродов. Образуются оба возможных диастереомера, и их надо разделять после завершения стадии J. [1]
Стереохимические проблемы возникают, например, при реакции альдегидов ( RCHO) с замещенными илидами ( R CHPPh3); была проведена большая работа по выяснению механизма и возможности стереохимического контроля реакции. Если R и R являются арилами или другими группами, способными стабилизовать двойную связь за счет сопряжения, или, если они являются вторичными или третичными алкильными группами, то количество гранс-олефина увеличивается. Во-вторых, в присутствии солей лития устанавливается равновесие между диастереоизомер-ньши бетаинами. [2]
Широкие стереохимические проблемы встают в связи с изучением агрегатов, образуемых антигенами с антителами. Если количественное соотношение антигена и антитела лежит в опре деленных пределах, то агрегаты антиген-антитело обычно нерастворимы. Высказан ряд гипотез, объя-сняющих эти явления; может быть, они связаны с особой конфирмацией реагирующего антитела, а возможно, что некоторые черты и особенности структуры агрегата антиген-антитело могут определять эти специфические свойства. [3]
Вторая стереохимическая проблема в синтезе плазмалогенов связана с тем обстоятельством, что применение в качестве оптически активного сырья D-маннита, широко используемого в химии липидов, приводит к 3 - О - ( алкен-1 - ил) - п-глицеринам - антиподам природных соединений, что вызывает необходимость проведения вальденовского обращения либо на стадии получения алкениловых эфиров глицерина, либо при получении производных глицерина, используемых в их синтезе. [4]
При решении стереохимических проблем физическими методами желательно использовать как можно больше их вариантов. Ниже мы рассмотрим те методы ( ср. [5]
Здесь будет кратко изложена стереохимическая проблема, которая решается с помощью измерения КД и применение к которой других физических методов оказывается бесполезным. [6]
В синтезе полипептидов возникают серьезные стереохимические проблемы. Природные белки состоят из L-аминокнслот, рацемизация хи-ралышх центров оказывает глубокое влияние на структуру и биологическую активность. Различия в стереохимии вносят значительные изменения в пространственную структуру полипептидной цепи, которая необходима для реализации биологической функции полипептида. [7]
В синтезе полипептидов возникают серьезные стереохимические проблемы. Различия в стереохимии вносят значительные изменения в пространственную структуру полипептидной цепи, которая необходима для реализации биологической функции полипептида. [8]
О ними связаны две интересные стереохимические проблемы, обе, однако, до сих пор недостаточно выясненные. [9]
Бартоном, кратко рассмотрены современные стереохимические проблемы. Статья сопровождена хорошо подобранным библиографическим списком. [10]
В синтезе полипептидов возникают серьезные стереохимические проблемы. Природные белки состоят из L-аминокнслот, рацемизация хи-ралышх центров оказывает глубокое влияние на структуру и биологическую активность. Различия в стереохимии вносят значительные изменения в пространственную структуру полипептидной цепи, которая необходима для реализации биологической функции полипептида. [11]
Во-вторых, весьма сложной представляется стереохимическая проблема. Существует взаимное превращение между линейными и циклическими структурами. Конформационная картина в случае углеводов определена не столь четко, как в стероидах, поскольку почти все хорошо изученные производные являются моноциклическими и, следовательно, обладают достаточно незакрепленными конформациями. Поляризуемые группы, такие как ациль-ные, могут существовать в различных конформациях, обусловленных свободным вращением, и некоторые из этих конформаций, которые нельзя заранее предсказать, могут быть стабилизированы водородными связями. [12]
При рассмотрении предельных ациклических соединений главные стереохимические проблемы - прежде всего вопросы конформации, стереохимия реакций замещения, а также существование оптически активных соединений. [13]
В химии спиртов особое место занимают стереохимические проблемы. При работе с природными вторичными и третичными спиртами часто бывает необходимо определить конфигурацию а-атома углерода, а в синтезе не менее важными являются задачи предотвращения рацемизации или разделения рацематов. [14]
Джонстон совершенно не касается приложения масс-спектрометрии к стереохимическим проблемам. [15]