Cтраница 2
Ван-Деемтера, при выводе которого процесс диффузии в глубь зерна не детализировался. [16]
Ван-Деемтера проведено исследование с несорбируемыми газами. Вычислены значения пористости, диаметра частиц носителя и уд. [17]
![]() |
Кривая тера. [18] |
С целью сокращения продолжительности разделения на практике чаще всего используются линейные скорости потока, превышающие значения иопт. В этой области кривой Ван-Деемтера положительное влияние на эффективность оказывает увеличение коэффициента диффузии в подвижной фазе. Поэтому, если позволяют чисто химические соображения, следует предпочитать подвижные фазы, обладающие меньшей вязкостью. [19]
Этот вредный эффект можно, однако, значительно уменьшить, применяя сорбент, однородный по размерам и форме частиц, газ-носитель с высоким коэффициентом молекулярной диффузии, и путем равномерного заполнения колонки. Диаметр колонки не входит в качестве переменного параметра в уравнения функции Я ( а) Ван-Деемтера, но входит в состав последнего члена динамической диффузии данной функции в уравнение Джонса (IV.64) и притом во второй степени, что свидетельствует о значительном влиянии диаметра колонки на ее эффективность. [20]
![]() |
Зависимость Н от со для пропана при 60 С для одинаковых колонок с силикагелем с порами диаметром около 80 А со сферическими зернами различных размеров. [21] |
Роль внешне - и внутридиффузионной массопередачи в колонке должна уменьшаться с повышением температуры. С повышением температуры эффективность колонки повышается, расширяется область низких значений Я и уменьшается наклон правой ( кинетической) ветви кривой Ван-Деемтера. [22]
![]() |
Дифференциальная кривая распределения объема пор по значению радиуса для сополимеров С-40 % л-дивинилбензола - 0 8 и 0 4 вес. ч. изооктана. [23] |
Из рис. 2 видно, что эффективность работы колонок, заполненных пористыми полимерными сорбентами, возрастает с увеличением количества растворителя, используемого в процессе полимеризации сорбентов, соответственно увеличению общего объема пор сорбентов. С уменьшением общего объема пор ( сорбенты 40 / 0 6, 40 / 0 4) интервал скоростей, соответствующий низким значениям ВЭТТ, сокращается и увеличивается наклон кинетической ветви кривой Ван-Деемтера. [24]
Ван-Деемтера [4,5] и теория критерия разделения А. А. Жуховиц-кого и Н. М. Туркельтауба [6,7], учитывающие приближенно диффузионные и кинетические факторы и базирующиеся на полуэмпирических и эмпирических константах. [25]
Справа от этого минимума размывание полосы определяется преимущественно кинетическими факторами, соответственно правую ветвь кривой называют кинетической. Слева от минимума размывание определяется молекулярной диффузией и левую ветвь поэтому называют диффузионной. Таким образом, анализ полученной экспериментально кривой Ван-Деемтера позволяет оценить относительный вклад отдельных составляющих в размывание полосы, а также определить их абсолютную величину. [26]
Отношение е / х для капиллярной колонки больше, чем для на-садочной, поэтому величина Фк [ см. (1.39) ] ниже, однако капиллярные колонки, особенно для хорошо удерживающихся веществ, обладают большей разделительной способностью, чем на - садочные. Большое отношение е / х, ухудшая разделительную способность, в то же время уменьшает время удерживания, что позволяет сокращать продолжительность анализа / и снижать температуру разделения; последнее благоприятно сказывается на анализе реакционных и термолабильных соединений. Уменьшению продолжительности анализа способствует также и то обстоятельство, что минимум на кривой Ван-Деемтера для капиллярных колонок расположен в области больших скоростей газа, а наклон кинетической ветви кривой меньше, что позволяет без ущерба для разделения применять большие скорости газового потока. [27]
![]() |
Различие в диффузионных свойствах двух га юв-носителей, как оно отражается на зависимости Ван-Деемтера. [28] |
Предпочтительны азот, водород, гелий или аргон. Среди названных газов водород обладает наименьшей вязкостью, что особенно важно в том случае, если разделение предполагается проводить на длинных капиллярных колонках, где требуются относительно высокие скорости подвижной фазы. С такой ситуацией приходится иметь дело на практике, если, например, термостойкость неподвижной фазы ограничена, но при низкой температуре время удерживания слишком велико. Кривая Ван-Деемтера, связывающая высоту, эквивалентную теоретической тарелке, для данной колонки с линейной скоростью подвижной фазы, по которой можно оптимизировать эффективность колонки, выглядит совершенно различным образом для азота и водорода. Как показывает рис. 4.7, кривая, полученная для водорода, имеет существенно более пологий минимум, что соответствует значительно более высокой эффективности колонки при высоких скоростях потока. [29]
Рассмотренными выше методами пропитывают носитель с частицами диаметром dp 100 мкм, предназначенный для заполнения колонок диаметром не менее 2 мм. В более узких колонках для обеспечения меньшей высоты, эквивалентной теоретической тарелке, требуются частицы меньшего диаметра. Однако из-за плохой текучести пропитанного пастообразного материала его трудно ввести в узкие трубки, в результате чего эффективность заполненных таким материалом колонок относительно низка. Кроме того, капиллярные колонки, заполненные уже пропитанной насадкой, нельзя вытягивать с целью уменьшения диаметра, а заполнение колонок густой суспензией микрочастиц ( dp 10 - 100 мкм) в пропитанном состоянии в данном случае также невозможно. Ван-Деемтера), а высота, эквивалентная теоретической тарелке, увеличивается. [30]