Cтраница 1
![]() |
Зависимость производительности от объемной скорости газа на колонне диаметром 15мм ( цифры около кривых - заданный критерий разделения К. [1] |
Ван-Димтера, увеличение D нецелесообразно; при больших скоростях главную роль в кинетической области играют третий и четвертый члены уравнения Ван-Димтера, и в этом случае увеличение D должно снижать ВЭТТ. Именно такой характер зависимости был подтвержден Алексеевой1: в области продольной диффузии переход от азота к водороду увеличивал ВЭТТ, а в кинетической области - уменьшал. Поскольку при обычно применяемых скоростях, как было показано выше, роль продольной диффузии в размывании пика невелика, увеличение коэффициента диффузии благоприятно. [2]
Вант-Гоффа - Димрота правило 287 Вант-Гоффа уравнение 243, 245, 253 Ван-Димтера уравнение 585 ел. [3]
В работе [241] в качестве основного признака капиллярной хроматографии выдвигается отсутствие первого слагаемого в уравнении (1.53) Ван-Димтера. [4]
Вант-Гоффа - Димрота правило 272 Вант-Гоффа уравнение 229, 231, 244 Ван-Димтера уравнение 548 ел. [5]
Роль внешне - и внутридиффузионной массопередачи в колонке должна уменьшаться с повышением температуры. В этом случае роль внешней диффузии между зернами и внутренней диффузии в порах внутри зерен должна проявляться сильнее. С повышением температуры эффективность колонки повышается, расширяется область низких значений Н и уменьшается наклон правой ( кинетической) ветви кривой Ван-Димтера. Это указывает на значительный вклад внешне-и внутридиффузионной массопередачи для зерен адсорбента размером более 1 мм при недостаточно высоких температурах. [6]
![]() |
Зависимость Н Н М от w для пропана при 20 60 С для одинаковых колонок с силикагелем с порами диаметром около 80 А со сферическими зернами различных размеров. [7] |
Роль внешней и внутренней диффузпи в порах в случае достаточно сильно адсорбируемого вещества должна возрастать с увеличением размера зерен адсорбента. На рис. 39 представлена зависимость Н от объемной скорости w потока газа-носителя 1 для неспецифически адсорбирующегося вещества - пропана на сили-кагеле со сферическими зернами и средним диаметром пор, равным 80 А. С увеличением диаметра зерен адсорбента эффективность колонки значительно ухудшается - минимальное значение Н возрастает, область скоростей, соответствующих низким значениям Н, сильно сужается, и наклон правой ветви кривой Ван-Димтера, определяемой в этом случае преимущественно кинетикой адсорбции, сильно возрастает. При размерах же зерен, равных 0 25 мм и меньше, наклон правой ветви весьма мал, так что правая ветвь при этих скоростях почти параллельна оси скорости. Это показывает, что в данных условиях вклад внешней и внутренней диффузии в размывание полосы очень мал. Для зерен больших диаметров ( 0 5 - 1 0 мм и особенно 1 0 - 2 0 мм) пики начинают сильно размываться из-за задержки как внешнедиффузионного массообмена, так и внутридиффузионного. [8]
![]() |
Зависимость Н нмм от w для пропана при 20 60 С для одинаковых колонок с силикагелем. б с порами диаметром около 80 А со сферическими зернами различных размеров. [9] |
Роль внешней и внутренней диффузии в порах в случае достаточно сильно адсорбируемого вещества должна возрастать с увеличением размера зерен адсорбента. На рис. 39 представлена зависимость Н от объемной скорости w потока газа-носителя 1 для неспецифически адсорбирующегося вещества - пропана на сили-кагеле со сферическими зернами и средним диаметром пор, равным 80 А. С увеличением диаметра зерен адсорбента эффективность колонки значительно ухудшается - минимальное значение Н возрастает, область скоростей, соответствующих низким значениям / 7, сильно сужается, и наклон правой ветви кривой Ван-Димтера, определяемой в этом случае преимущественно кинетикой адсорбции, сильно возрастает. При размерах же зерен, равных 0 25 мм и меньше, наклон правой ветви весьма мал, так что правая ветвь при этих скоростях почти параллельна оси скорости. Это показывает, что в данных условиях вклад внешней и внутренней диффузии в размывание полосы очень мал. Для зерен больших диаметров ( 0 5 - 1 0 мм и особенно 1 0 - 2 0 мм) пики начинают сильно размываться из-за задержки как внешнедиффузионного массообмена, так и внутридиффузионного. [10]
![]() |
Зависимость Н от w для пропана при 50 С на силикагелях одинакового зернения ( 0 25 - 0 5 мм с порами различных радиусов ( колонка 100 см х 4 мм, газ-носитель - гелий. [11] |
Влияние пористости адсорбента на размывание хроматографи-ческих полос видно из изменения зависимости Н от: и ( или от w) при изменении средних радиусов пор силикагелей приблизительно от 15 до 150 А при одинаковых размерах зерен ( 0 25 - 0 5 мм) и при других одинаковых условиях. Как было показано на рис. 39, при таком зернении адсорбента роль внешнедиффузионного массообмена мала. Из рис. 45 видно, что эффективность колонок возрастает с увеличением среднего радиуса пор до определенного предела. Для силикагелей с радиусами пор 75 и 150 А эффективность колонок уже одинакова и при и 30 мл / мин практически не зависит от скорости газа-носителя. С уменьшением среднего радиуса пор интервал скоростей, соответствующий низким значениям Н, сокращается, и наклон кинетической ветви кривой Ван-Димтера возрастает. [12]