Cтраница 1
Проведение радикальной полимеризации по суспензионной технологии заключается в диспергировании мономерной фазы с растворенными в ней инициатором и другими ингредиентами в дисперсионной среде ( обычно воде) и последующей полимеризации мономера в образовавшихся каплях. Мономерные капли можно рассматривать как микрореакторы, в которых развивается поли-меризационный процесс в соответствии с закономерностями, установленными для радикальной полимеризации в массе [ 24, с. Однако по сравнению с блочным процессом при суспензионной полимеризации отношение поверхности реакционной системы ( мономерных капель) к ее объему значительно больше. Это, а также высокая теплопроводность воды, используемой в качестве дисперсионной среды, определяют эффективный отвод теплоты реакции, что, как известно, трудцо достижимо при полимеризации в массе. В этом заключается основное достоинство суспензионной полимеризации, позволяющей проводить процесс практически в изотермических условиях, что обеспечивает более легкое регулирование молекулярной массы и ММР. Особое значение это имеет в тех случаях, когда молекулярная масса полимера очень чувствительна к температуре процесса, например при полимеризации винил-хлорида. [1]
Для проведения радикальной полимеризации на поверхности твердых тел используют обычные термоинициаторы, представляющие собой главным образом соединения типа пероксидов, гидропероксидов, диазо-соединений и т.п. Выбор типа инициатора и способа его введения в полимеризующуюся систему определяются задачами исследования. [2]
![]() |
Зависимость скорости поликерила. [3] |
Условия проведения радикальной полимеризации влияют I свойства полимера. [4]
![]() |
Зависимость скорости полимеризации DJ и молекулярной массы полимера от концентрации. [5] |
Условия проведения радикальной полимеризации влияют на свойства полимера. [6]
![]() |
Дифференциальные кривые ММР полистиролов, полученных при инициировании полимеризации олигопероксидом f - С - ( СН2 - СООС - ( СН2 - С-ОО-П ( 0 0125 моль / л. [7] |
При проведении радикальной полимеризации в присутствии, полипероксидов с пероксидными группами различного строения в системе наблюдается постоянное увеличение молекулярной массы полимеров с ростом конверсии ( рис. 2.4), что не характерно для монофункциональных инициаторов. Как видно из рис. 2.4, степень полимеризации зависит также от числа пероксидных групп в полипероксиде и растет пропорционально этому числу. [8]
СП) - способ проведения радикальной полимеризации мономеров в дисперсионной среде, приводящий к образованию полимерной суспензии со средними размерами частиц 150 нм - сотни мкм. ПМЧ в этом случае образуются непосредственно из капель мономера, диспергированного обычно в воде и стабилизированного водорастворимыми орг. [9]
На практике применяют следующие основные способы проведения радикальной полимеризации: в блоке, в растворе, в газовой фазе, в эмульсии и в суспензии. Каждый из них имеет свои преимущества и недостатки и находит более или менее широкое применение в зависимости от назначения изготовляемого полимера. [10]
Эмульсионная полимеризация является одним из способов проведения радикальной полимеризации в эмульсии мономера. По механизму и закономерностям она отличается от рассмотренной выше суспензионной полимеризации ( см. разд. [11]
Используя инициатор, содержащий меченый атом, при проведении радикальной полимеризации оценивают е по содержанию меченых атомов в полимере. То же самое можно делать, анализируя концевые функциональные группы, если они образуются по реакции г - с мономером. Например, при инициировании полимеризации виниловых мономеров перекисью бензоила возникают бензоатные концевые группы. [12]
Используя инициатор, содержащий меченый атом, при проведении радикальной полимеризации оценивают е по содержанию меченых атомов в полимере. То же самое можно делать, анализируя концевые функциональные группы, если они образуются по реакции т - с мономером. Например, при инициировании и полимеризации виниловых мономеров пероксидом бензоила возникают бензоатные концевые группы. [13]
При изложении материала по радикальной полимеризации нужно также рассказать о методах проведения радикальной полимеризации: блочной, полимеризации в растворе, суспензионной, эмульсионной. Преподаватель указывает, что только последних два метода являются промышленными, и объясняет их преимущества перед остальными. [14]
Полимеризация этилена при высоком давлении представляет собой цепную реакцию, протекающую по радикальному механизмуг Проведение радикальной полимеризации затруднено не только тем, что процесс происходит при высоких давлениях и температурах, но и тем, что теплота полимеризации очень высока, поэтому без эффективного отвода тепла при увеличении конверсии на 1 % температура в реакторе будет повышаться на 12 - 13 град. [15]