Проведение - реакция - замещение
Cтраница 2
Как указывалось, при проведении реакции замещения хлора в ароматическом ядре процесс часто приходится вести под повышенным давлением в автоклавах. Автоклавное отделение должно быть изолировано от остальных капитальными стенами. [16]
Таким образом, как и в случае реакции нейтрализации, для проведения реакций замещения ионов тяжелых металлов целесообразно применять малоемкостные смесители-реакторы ершового и перегородчатого типов, которые не требуют для перемешивания внешних источников энергии. [17]
Фтористый бор ВРз образует стойкие молекулярные соединения с водой, спиртами и органическими кислотами, благодаря чему он пригоден для проведения реакций замещения в ядре, при которых выделяются вода, спирты или органические кислоты. Например, бензол, толуол и анизол с уксусным ангидридом в присутствии фтористого бора, дают ацетофенон, р-метил-ацетофенон и р-метоксиацетофенощ в последнем случае выход достигает 95 % от теоретического. Из циклогексана соответственно получается тетрагидроацетофенон, однако с значительно худшими выходами. [18]
Фтористый бор ВРз образует стойкие молекулярные соединения с водой, спиртами и органическими кислотами, благодаря чему он пригоден для проведения реакций замещения в ядре, при которых выделяются вода, спирты или органические кислоты. Например, бензол, толуол и анизол с уксусным ангидридом в присутствии фтористого бора, дают ацетофенон, р-метил-ацетофенон и р-метоксиацетофенон; в последнем случае выход достигает 95 % от теоретического. Из циклогексана соответственно получается тетрагидроацетофенон, однако с значительно худшими выходами. [19]
Исследование соединений, входящих в генетические ряды, показало, что в них ион уранила имеет координационное число 6 и что при проведении реакций замещения во внутренней сфере комплекса атомы кислорода уранила участия в реакциях не принимают. Установление самой возможности проведения реакций замещения и получение на их основе соединений, содержащих до четырех различных заместителей во внутренней сфере, позволили авторам [16] поставить уран в число типичных комплек-сообразователей и установить важное его свойство - склонность к образованию двухъядерных соединений с мостиками из оксала-то -, сульфато -, карбонато - и других групп. [20]
В качестве реагентов-электрофилов ( Э) выступают NO, HSOj, Cl, Br, RCO, R, H ( Д), которые в условиях проведения реакций замещения атома водорода генерируются из HNO3, H2SO4, C12, Br2, RCOC1, RBr, HX, ДХ. Механизмы этих реакций, а именно нитрования, сульфирования, галоге-нирования, ацетилирования и алкилирования рассмотрены в первом разделе. [21]
Легче всех замещается иод труднее всех - - хлор; однако побочные реакции протекаю наиболее интепсинно именно в случае иоднроизводных, р поэтому последние не получили широкого применения, Бромпроизводные занимают промежуточное положение как в отношении легкости замещения, так и в отношения побочных реакций; их применяли чаще всего при проведении реакций замещения при атмосферном давлении. [22]
Казалось бы, этот ряд можно было бы продолжить влево и дополнить группами, имеющими еще больший отрицательный индуктивный эффект, например NO2 и CN, В самом деле, имея на атоме, непосредственно связанном с остальной частью молекулы, значительный положительный заряд, эти группы могли бы в еще большей степени увеличить дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода н тем самым облегчить протекание реакции ну-клеофильного замещения по механизму S2, Однако в действительности нн для нитрилов карбоновых кислот, ни для первичных и вторичных алифатических нитр осоед и некий неизвестны случаи вытеснения анионов - CN или NO2, хотя вытеснение этих Групп в виде анионов в условиях проведения реакций нук-леофнльного замещения энергетически выгодно. [23]
Аналогично, но значительно труднее протекает реакция с фенолами. Условия проведения реакции замещения очень разнообразны. При действии на спирты трехбромистого фосфора бромистые алкилы получаются легко и с выходами в общем лучшими, чем хлористые алкилы. [24]
В отличие от иод -, хлор - и бромсодержащих органических веществ, используемых главным образом как промежуточные соединения в различных синтезах, фторорганические соединения применяются непосредственно в различных областях промышленности. Трудности проведения реакций замещения фтора связаны с большой энергией связи атома фтора с атомами углерода и других элементов. [25]
При проведении реакции замещения в бензольном ядре давно было замечено влияние находящихся в ядре заместителей на место вступления какого-либо нового заместителя. [26]
Исследование соединений, входящих в генетические ряды, показало, что в них ион уранила имеет координационное число 6 и что при проведении реакций замещения во внутренней сфере комплекса атомы кислорода уранила участия в реакциях не принимают. Установление самой возможности проведения реакций замещения и получение на их основе соединений, содержащих до четырех различных заместителей во внутренней сфере, позволили авторам [16] поставить уран в число типичных комплек-сообразователей и установить важное его свойство - склонность к образованию двухъядерных соединений с мостиками из оксала-то -, сульфато -, карбонато - и других групп. [27]
 |
Схема изменения энергии в реакционной системе при электрофильном замещении. [28] |
Пеитадиенатньтн анион, в отлитие от пентадиенильного катиона, возникающего при электрофильном замещении, характеризуется неустойчивостью. Это является одной из причин затруднений при проведении реакций нукле-фильного замещения в ароматическом ряду. [29]
Вторичные сульфонилоксигруппы инертны к действию йодистого натрия и аналогичных реагентов из-за пространственных затруднений, создаваемых окружающими заместителями для реакций бимолекулярно. Возможно, отыскание более энергичных нуклеофильных реагентов и проведение реакции замещения в более жестких условиях ( в растворителях типа диметилформамида, димети. Однако реакции нуклеофильного замещения вторичных сульфонилоксигрупп, протекающие внутримолеку-лярно с соучастием соседней группы, могут быть с большим успехом применены для введения дезоксизвена. [30]
Страницы: 1 2 3