Cтраница 2
Вероятность возбуждения при незапрещенных переходах в максимуме функции возбуждения имеет порядок, близкий к единице. Связь между вероятностью возбуждения электронным ударом и вероятностью оптического перехода, определяющей степень жесткости квантового запрета, следует также из квантовомеханического расчета сечения возбуждения атомов при ударе быстрых частиц. [16]
Предиссоциация как самопроизвольный распад возбужденной молекулы наблюдается в тех случаях, когда переход в неустойчивое состояние не связан с нарушением того или иного правила отбора. Однако и в слу -: чае запрещенных переходов предиссоциационный распад может оказаться возможным при условии действия какого-либо из внешних факторов, снимающих квантовый запрет. Предиссоциация в этом случае называется индуцированной. С точки зрения механизма фотохимических реакций Предиссоциация, индуцированная молекулярными соударениями ( давлением), представляет наибольший интерес. [17]
С точки зрения природы первичного фотохимического акта важную роль играет предиссоциационный распад молекул. Прсдиссоциация как самопроизвольный распад возбужденной молекулы наблюдается, когда переход в неустойчивое состояние не связан с нарушением того или иного правила отбора. Однако и при запрещенных переходах предиссоционный распад может оказаться возможным при условии действия какого-либо из внешних факторов, снимающих квантовый запрет. [18]
В результате пред ассоциации, заключающейся в самопроизвольной или вызванной молекулярными соударениями диссоциации возбужденной молекулы, начальными центрами фотохимических реакций, идущих в области дискретного спектра, очень часто оказываются не возбужденные молекулы, а продукты их диссоциации. Предиссоциация как самопроизвольный распад возбужденной молекулы наблюдается в тех случаях, когда переход в неустойчивое состояние не связан с нарушением того или иного правила отбора. Однако и в случае запрещенных переходов предиссоциационный распад может оказаться возможным при условии действия одного из внешних факторов, снимающих квантовый запрет. Предиссоциация в этом случае называется индуцированной. С точки зрения механизма фотохимических реакций Предиссоциация, индуцированная молекулярными соударениями ( давлением), представляет наибольший интерес. [19]