Cтраница 2
Интеркомбинационные переходы между состояниями разной мультиплетности, хотя и наблюдаются в действительности, имеют очень малую вероятность. Причиной нарушения интеркомбинационного запрета служит спин-орбитальное взаимодействие, оно учитывается методами возмущений теории. [16]
На рисунках 160 и 161 мы приводим схемы термов и линий Не I. В спектре Не I интеркомбинационный запрет строго соблюдается. [17]
Для атомов, имеющих несколько последовательностей термов, имеет место дополнительный интеркомбинационный запрет спонтанных переходов. Как правило, линии, соответствующие ком бинации термов, относящихся к двум различным последователь ностям ( например, к одиночным и триплетным термам элементов с двумя валентными электронами), на опыте не наблюдаются Это значит, что не имеют места такие спонтанные переходы, при которых направление спина валентного электрона меняется на обратное, и приводит к тому, что совокупность спектральных линий атомов с двумя валентными электронами как бы распадается на два отдельных спектра. Интеркомбинационный запрет нарушается у тяжелых атомов, имеющих большое число электронных оболочек и у которыа подуровни отдельных термов сильно раздвинуты. [18]
Метод НДП применим для расчета открытых электронных слоев, если волновую функцию можно выразить в виде одного детерминанта. Открытые слои встречаются при нечетном числе электронов в молекуле и ионе или при1 мульти-плетном состоянии молекулы. Для переходов между состояниями с разной мультиплетностью имеется интеркомбинационный запрет. [19]
Для объяснения полученных фактов мы предположили, что перенос энергии обусловлен не диполь-дипольным дальнодействием, а обменно-резонансным взаимодействием, разыгрывающимся при наложении периферических частей электронных оболочек молекул. Действительно, в случае обменно-резонансного взаимодействия перенос энергии между триплетной и невозбужденной молекулами с переводом последней в триплетное, а первой в основное состояние разрешен спиновым правилом отбора Виг-нера, требующим сохранения суммарного спина системы. Следовательно, такой перенос не будет зависеть от степени интеркомбинационного запрета триплет-синглетного перехода в 1-галоген-нафталинах, что и наблюдается на опыте. [20]
Доказанное в задаче 208 положение можно применить к любому взаимодействию, не затрагивающему спины. Однако следует иметь в виду, что оно верно лишь в приближении, допускающем вид функции ( IX. В действительности спиновые взаимодействия в не очень легких атомах и в молекулах довольно сильные, что приводит к заметному нарушению интеркомбинационного запрета. [21]