Cтраница 2
Промежуточное положение занимают смешанные проводники, в которых ток переносится с участием электронов и ионов. Примерами смешанных проводников служат некоторые твердые соединения металлов ( Ag2S, ZnO, Cu20 и др.), а также концентрированные растворы щелочных и щелочноземельных металлов в жидком аммиаке. Рассмотрение такого рода проводников выходит за рамки данного курса. [16]
Процесс взаимодействия шлака с металлом является не во всех случаях чисто электрохимическим. Он может быть осложнен полупроводниковыми свойствами шлака. Поэшлн необходима разработка более общей теории взаимодействия металла с жидким смешанным проводником. В частности, она нужна для анализа таких технически важных процессов, как окисление металлов, покрытых слоем расплавленных окислов. К ним можно, вероятно, отнести и мартеновский процесс. [17]
Фон Энде ( 38 ], при электролизе расплавов, содержащих только FeO Fe2O3, не происходит ни растворения, ни осаждения железа; переносчиками электричества здесь являются только электроны. Полагая, что между долей ионной проводимости и анодным выходом по току должен существовать параллелизм, авторы приходят к выводу, что расплавы FeO - Fe2O3 и Fe2O3 - FeO - SiO2 являются смешанными проводниками и лишь, начиная с Fe2SiO4, становятся электролитами. [18]
Более подробные данные относительно поведения кристаллов ( точнее: прессованных из кристаллических порошков цилиндров) при прохождении тока дают работы Тубанда и его сотрудников. При помощи соответствующего метода удалось сначала определить, обнаруживает ли исследуемая соль электролитическую или электронную проводимость. Далее, из изменения в весе двух прижатых друг к другу шлифованными плоскостями пластинок вещества, вследствие транспортирования током ионов через пришлифованную плоскость, можно было вычислить числа переноса. Чисто электролитическая проводимость была обнаружена на галоидных солях серебра, на а-сернистом серебре, на сернистой закиси меди, хлористом и фтористом свинце, причем замечательно то, что всегда наблюдалось одностороннее движение ионов: у солей свинца - исключительно анионов, у других - исключительно катионов. В случае хлористого натрия, начиная от 500 г наблюдалось изменение переноса, причем с приближением к точке плавления подвижность хлор-иона непрерывно возрастала, р-сернистое серебро оказалось смешанным проводником, показывающим наряду с электролитической проводимостью также и электронную. При переходе в а-моди-фикацию при 179 металлическая проводимость исчезает, и остается чисто электролитическая проводимость. Непрерывный переход с повышением температуры от чисто электронной к чисто ионной проводимости удалось наблюдать на йодистой закиси меди. Интересный факт установил Шмидт а), который нашел, что твердые соли при нагревании ла несколько сот градусов испускают ионы в окружающую среду; при этом соли с подвижными катионами испускали при соответственной температуре лишь катионы, а соли с подвижными анионами - лишь анионы. [19]