Cтраница 1
![]() |
Типичные кривые а f ( т процесса термической диссоциации твердых тел. Объяснения даны в тексте. [1] |
Зародыши новой твердой фазы стремительно возникают на всей поверхности, что приводит к покрытию ее слоем продукта. Кинетика последующего протекания реакции обусловлена скоростью перемещения границы фаз исходное вещество - продукт внутрь кристалла. [2]
Образование зародышей новой твердой фазы всегда требует, как известно, преодоления значительного потенциального барьера. Тем более возрастает барьер, если в работу образования зародышей, как в данном случае, входит еще и работа разрушения или деформации связей существующего твердого тела [ 44, стр. [3]
![]() |
Кривая кинетики термического разложения твердой соли. [4] |
Период возрастания скорости реакции связан с тем, что после образования зародышей новой твердой фазы, они начинают расти, причем этот процесс протекает на поверхности раздела старой и новой фаз. Поскольку образовавшиеся зародыши новой фазы, как правило, трехмерны, то рост их сопровождается увеличением поверхности раздела, а следовательно, и возрастанием скорости реакции, пропорциональной этой поверхности. Дальнейший рост зародышей связан с уменьшением поверхности раздела фаз и соответствующим падением скорости разложения. При этом реакция вступает в стадию затухания. [5]
К ним относятся посторонние частицы или стенки сосуда, на которых облегчается образование зародышей новой твердой фазы. Воннегат 180 ] предложил методику дробления жидкости на такое большое количество малых капель, что посторонние частицы могут загрязнять только небольшую их часть. При этом большая часть капель свободна от катализаторов, и поэтому их можно переохлаждать намного глубже, чем исходную массу жидкости, так как в этих условиях затвердевание зависит только от вероятности гомогенного образования центров кристаллизации в каждой капле. [6]
Однако в конце индукционного периода активные центры крити-ческих размеров способны к самопроизвольному росту и срастанию в агрегаты, давая начало зародышам новой твердой фазы. [7]
Процесс начинается обычно в активных точках ( центрах) поверхности кристалла ( грани, углы, нарушения структуры кристаллической решетки), что приводит к образованию зародыша новой твердой фазы. Дальнейший ход превращений связан с характером роста зародышей. [8]
Процесс начинается обычно в активных точках ( центрах) поверхности кристалла ( грани, углы, нарушения структуры кристаллической решетки), что приводит к образованию зародыша новой твердой фазы. Дальнейший ход превращений связан с характером-роста зародышей. [9]
Во время термической диссоциации ( или других реакций, применяемых для приготовления катализаторов) главным процессом, ведущим к образованию активной фазы твердого катализатора, является возникновение зародышей новой твердой фазы. [10]
С уменьшением вязкости пластической массы возрастают степень упорядоченности структуры, взаимная ориентация в пространстве ароматизированных макромолекул и их блоков. Из них и формируются зародыши новой твердой фазы. При достаточно большой концентрации зародышей между ними возникают связи и происходит структурирование пластической массы. Вязкость ее при этом быстро возрастает, и образуется сшитая твердая структура. [11]
Одна из важнейших концепций в кинетике твердофазных р-ций ( введена С. Хиншелвудом в 1925) состоит в протекании процессов в результате последовательного образования и роста на пов-сти или в объеме исходной фазы зародышей новой твердой фазы. [12]
Поверхностная реакция наблюдается при выделении газа с образованием вакансий в решетке. Эти вакансии могут либо локализоваться вблизи поверхностных нарушений, либо распространяться по всей поверхности или диффундировать внутрь объема. Зародыши новой твердой фазы возникают, по-видимому, при агрегации вакансий. [13]
Обычно реакционная способность твердых тел связывается с их структурой и энергетическим состоянием частиц кристаллической решетки. Зависимость скорости реакции твердого тела от предыстории образца, старения, небольших количеств примесей, наличие ф гур разложения, автокаталитический характер процессов, как правило, связывают с различными дефектами кристалла и образованием зародышей. Реакция начинается на дефектных местах кристалла и протекает либо с образованием и ростом зародышей новой твердой фазы, либо, при отсутствии последней с увеличением числа дефектов вокруг центров зарождения. Растущие зародыши рассматриваются как расширяющаяся реакционная зона. [14]
На них основывается вывод некоторых кинетических зависимостей, описывающих ход процесса термической диссоциации твердых тел, при допущении, что зародыши твердой фазы продукта образуются в небольшом количестве. Согласно Завадскому и Бретшнайдеру, такое допущение верно, когда реакция проходит при небольшой удаленности от состояния равновесия. А к давлению при равновесии, Рл / Рлравн), то одновременно с реакцией на границе фаз происходит образование зародышей новой твердой фазы. [15]