Cтраница 2
Совокупность описанных данных, таким образом, позволяет предложить следующий качественный механизм кристаллизации полимеров из расплава. Флуктуации плотности в переохлажденных расплавах полимеров приводят к образованию квазисетки участков упорядоченного расположения сегментов, которые служат потенциальными зародышами кристаллической фазы. [16]
В своем исходном виде флуктуационная теория ограничивалась разбавленными растворами; однако экспериментальные данные, которые указывали бы на отличие поведения таких растворов от концентрированных, отсутствуют. Концепцию эту можно, следовательно, обобщить, предположив, что атермическое зарождение может происходить на имеющихся в материале структурных неоднородностях, являющихся потенциальными зародышами. Для превращения этих дефектов в зародыши может требоваться и термическая активация; в этом случае мы имеем дело с несколько видоизмененной классической теорией зарождения. Если же мартенситные пластины могут расти прямо из зародышей без термической активации, мы получаем упомянутый выше третий вид процесса зарождения. [17]
Различие этих двух выражений состоит только в способе локализации химических частиц, из которых образуется зародыш. В рассматриваемом случае химические частицы могут перемещаться и Зародышеобразование может происходить в любой точке твердого тела, в то время как во втором случае потенциальные зародыши неподвижны. Это различие, по-видимому, несущественно, поэтому оно и вводит в заблуждение при рассмотрении этих реакций. [18]
Изучим различные случаи, которые поддаются достаточно полному математическому анализу. Этим вычислениям уделено значительное внимание: фактически они приводят к соотношениям, которые можно с успехом применять для определения некоторых кинетических характеристик. Учитывая современный уровень знаний, можно считать, что значение, придаваемое различным реакциям этого типа, не преувеличено. Рассматриваемые типы кинетики зародышеобразования встречаются чаще всего. Соответствующие им простые законы могут с хорошей точностью описывать и другие типы зародышеобразования. Полученные результаты можно распространить даже на случай, когда потенциальные зародыши распределены в объеме реагента с некоторой регулярностью. Однако следует предположить, что лишь малая доля их подвергается эффективной активации в течение реакции. В этом случае регулярность не проявляется ни при визуальном наблюдении, ни при наблюдении под микроскопом. По-видимому, влияние подобного рода распределения на протекание реакции невелико. [19]