Cтраница 1
Ваннагат и Шварц [35] сделали также важное открытие, что в противоположность пиридину не дают комплексов с SiF4, SiCl4, SiBr4 и SiHCl3 такие амины, как хинолин, 2-метилпиридин, 2 4 6-триметилпиридин, акридин. Заметная зависимость стабильности комплексов от строения амина; тот факт, что SiBr4 дает аддукт с пиридином, несмотря на большие пространственные препятствия, создаваемые атомами брома; неспособность комплексов давать стабильную жидкую фазу при нагревании и нерастворимость комплексов в таких растворителях, как хлороформ - все это указывает на наличие сильных электростатических сил, удерживающих молекулы в специфических положениях в кристаллах и придающих комплексам солеобразные свойства. [1]
Поэтому получение Ваннагатом i [ ( CH3) 3Si ] 2N 2SilCl2 следует считать исключением из общего правила стерического запрета. Это связано, по-видимому, с тем, что другие заместители у атома олова в данном веществе не являются органическими группами. [2]
Результаты анализа предполагаемого ( триметилсилиламино) - трихлортитана плохо воспроизводимы: Бюргер и Ваннагат [608] объясняют это возможными примесями аддукта или продукта бис-замещения. [3]
Синтез кремниевого аналога кристаллического фиолетового [ / i - ( CH3) 2NC6H4 ] 3SiCl был осуществлен Ваннагатом [56, 57] и позволил сделать дальнейшие интересные обобщения. В ИК-спект-рах трифенилхлорсилана и [ n - ( CH3) 2NC6H4 ] 3SiCl были найдены частоты Si - С1 валентных колебаний при 513 и 508 см 1 соответственно. Ваннагат подчеркивает, что химические свойства кремниевого аналога кристаллического фиолетового не отличаются от химических свойств обычных соединений типа Ar3SiCl, и он может быть легко превращен в окси -, метокси - и аминопроизводные R3SiOH, R3SiOCH3 и R3SiNH2 при обработке водой, метиловым спиртом или аммиаком. В этой интересной работе было также показано, что попытки приготовить соответствующий перхлорат при действии перхлората серебра или тетрафторборат при реакции с Ba ( BF4) 2 в таких растворителях, как бензол, ацетонитрил, цикло-гексанон, ацетон или жидкий сернистый ангидрид, не привели к ожидаемым производным кремниевого аналога кристаллического фиолетового. [4]
Синтез кремниевого аналога кристаллического фиолетового [ / i - ( CH3) 2NC6H4 ] 3SiCl был осуществлен Ваннагатом [56, 57] и позволил сделать дальнейшие интересные обобщения. В ИК-спект-рах трифенилхлорсилана и [ n - ( CH3) 2NC6H4 ] 3SiCl были найдены частоты Si - С1 валентных колебаний при 513 и 508 см 1 соответственно. Ваннагат подчеркивает, что химические свойства кремниевого аналога кристаллического фиолетового не отличаются от химических свойств обычных соединений типа Ar3SiCl, и он может быть легко превращен в окси -, метокси - и аминопроизводные R3SiOH, R3SiOCH3 и R3SiNH2 при обработке водой, метиловым спиртом или аммиаком. В этой интересной работе было также показано, что попытки приготовить соответствующий перхлорат при действии перхлората серебра или тетрафторборат при реакции с Ba ( BF4) 2 в таких растворителях, как бензол, ацетонитрил, цикло-гексанон, ацетон или жидкий сернистый ангидрид, не привели к ожидаемым производным кремниевого аналога кристаллического фиолетового. [5]