Продолжительность - омыление
Cтраница 2
 |
Прибор для определения ацетильных групп по Куну и Роту. [16] |
Отдельные модификации способа омыления отличаются только условиями разложения, а образующаяся уксусная кислота отгоняется всегда одинаково из кислой среды. Какой из четырех имеющихся способов омыления: 1) водной серной кислотой, 2) па / га-толуолсульфокислотой, 3) водной щелочью или 4) воднометанольным раствором щелочи, следует выбрать для данного определения, устанавливают при помощи предварительного опыта, причем особенное внимание должно быть обращено на растворимость вещества. Относительно продолжительности омыления могут быть даны лишь общие указания, а именно: ацетильная группа, связанная с кислородом, требует 20-мин. [17]
Избыток щелочи после омыления оттитровывают в той же колбе. Для ускорения диффузии щелочи используют вещества, вызывающие набухание измельченной ацетилцеллюлозы ( обычно этиловый спирт), и реакционную смесь подогревают до 60 С. При анализе триацетата целлюлозы обычно увеличивают количество спирта и продолжительность омыления. [18]
В этом случае навеска эфиров может быть снижена до 0 7 - 0 8 г. В табл. 47 приведены расчетные данные продолжительности омыления уксусных и муравьиных эфиров изоборнеола спиртовыми растворами едкого натра в разных условиях. Данные вычислены, пользуясь уравнением ( 6) ( стр. При применении этих данных на практике следует увеличить продолжительность реакции в 1 2 - 1 5 раза, чтобы иметь уверенность в полноте протекания реакции. Продолжительность омыления борнилацетата примерно в 4 раза меньше, чем продолжительность омыления изоборнилацетата, при прочих равных условиях. [19]
Поскольку мыла в большинстве случаев получают в процессе варки смазки, то процесс омыления жиров является одной из наиболее продолжительных стадий в изготовлении мыльных смазок. Скорость процесса омыления зависит от состава жировой основы и концентрации раствора щелочи, от температуры, условий контактирования реагирующих компонентов, от наличия воды и катализаторов и ряда других факторов. Значительное влияние на полноту омыления оказывает концентрация реагирующих компонентов: чтобы ее повысить, обычно на первой стадии приготовления смазок используют минимальное количество масла и наименьший избыток щелочи. Повышение температуры существенно сокращает продолжительность омыления и увеличивает эффективность всего процесса. Реакция омыления более полно протекает в присутствии значительного избытка воды, хотя необходимость испарения влаги приводит к замедлению процесса. После полного удаления воды под действием дальнейшего повышения температуры происходит диспергирование мыла в масле. [20]
Некоторые эфиры можно омылять на холоду5б, но обычно рекомендуется нагревание. Чем труднее омыляется эфир, тем выше должна быть температура при омылении, а следовательно, необходимы растворители с более высокими температурами кипения. Шаффер и Боллинг56 рекомендуют смешанный растворитель, содержащий диэтиленгликоль и фенетол, для омыления эфиров, не поддающихся гидролизу в других растворителях. Джонсон и Лоу - ренс57 сообщают, что продолжительность омыления эфиров канифоли гидроокисью калия, растворенной в гексаноле, уменьшается при добавлении к реакционной смеси 2 % гидразингидрата. Обычно большинство эфиров можно гидролизовать при нагревании раствором гидроокиси калия в 80 - 90 % - ном метаноле, этаноле, а также 1 - или 2-пропаноле. Для трудногидролизующихся высокомолекулярных сложных эфиров рекомендуется раствор гидроокиси калия в диэтиленгликоле. [21]
В этом случае навеска эфиров может быть снижена до 0 7 - 0 8 г. В табл. 47 приведены расчетные данные продолжительности омыления уксусных и муравьиных эфиров изоборнеола спиртовыми растворами едкого натра в разных условиях. Данные вычислены, пользуясь уравнением ( 6) ( стр. При применении этих данных на практике следует увеличить продолжительность реакции в 1 2 - 1 5 раза, чтобы иметь уверенность в полноте протекания реакции. Продолжительность омыления борнилацетата примерно в 4 раза меньше, чем продолжительность омыления изоборнилацетата, при прочих равных условиях. [22]
Страницы: 1 2