Продолжительность - период - индукция
Cтраница 3
 |
Кривые - р - - - - j ( t для реакции образования РЬ ( С2Н5 4. [31] |
Автокаталитическпй характер реакции мог бы быть связан, во-первых. Специальные опыты показали, что примесь тетраэтилсвинца не влияет на продолжительность периода индукции. [32]
Эта работа была рассмотрена выше ( см. стр. Кроме того, было показано, что добавление формальдегида или ацетальдегида к исходной смеси мало изменяет продолжительность периода индукции. Роль разветвляющего агента в этом случае, по-видимому, осуществляет пропионовый альдегид, поскольку его добавка резко сокращает период индукции, а иногда приводит к взрыву. [33]
Качество активации оценивают визуально, по изменению цвета поверхности или путем определения количества сорбированного ею активатора. Общим показателем, характеризующим состояние растворов и успешность проведения операций активации и последующего химического осаждения подслоя, служит продолжительность периода индукции реакции химического получения подслоя. [34]
 |
Результаты исследования деструкции. [35] |
IV, скорость образования системы сопряженных связей значительно выше IB полимере, обогащенном изотактической структурой. Поэтому различие в продолжительности периодов индукции в ПАН-Р и ПАН-К обусловлено, на наш взгляд, разным временем, необходимым для образования участков сопряжения, ответственных за полосу с Атах 570 нм. Иначе говоря, протеканию собственно термической деструкции ПАН с выделением летучих предшествует образование в цепи полимера участков, характеризующихся некоторой критической длиной эффективного сопряжения, одинаковой для обоих полимеров. [36]
При окислении в большинстве каучуков происходит структурирование, в результате чего ширина линий увеличивается, амплитуда сигнала уменьшается. В присутствии антиоксидантов исходная структура каучука сохраняется, и уменьшение амплитуды сигнала ЯМР задерживается на некоторый период индукции. Продолжительность его коррелирует с продолжительностью периодов индукции, измеренных другими методами, например по поглощению кислорода. Для этого на оси абсцисс откладывается время старения, а на оси ординат - величины А, А ( / А ( А0 - амплитуда, полученная от эталонного образца), или ЛА. [37]
Итак, мы располагаем двумя группами методов, позволяющих оценить положение границ метастабильности. Выбор того или иного из них зависит как от характера решаемой задачи, так йот возможностей экспериментатора. Сравнительно прост метод, основанный на измерении продолжительности периодов индукции. [38]
 |
Кривые мокрого гашения извести.| Аппроксимация зависимости удельной поверхности гидроксида кальция т ] ( в м2 / г от мольного отношения H2O. CaO ( ij и температуры. [39] |
При сухом гашении исследователи отмечают наличие максимума на кривой зависимости дисперсности гидроксида кальция от температуры подаваемой па гашение воды. При мокром гашении и небольшом водоизвестковом отношении размер частиц гидроксида кальция неуклонно уменьшается при повышении температуры ( рис. 11), что связано с увеличением степени пересыщения раствора гидроксида кальция. При увеличении во-доизвесткового отношения, напротив, степень пересыщения рас-твора снижается, продолжительность периода индукции возрастает, и, как следствие, увеличиваются время гашения и размер кристаллов гидроксида кальция. [40]
Процесс ингибированного окисления полпоксиметиленой протекает с ярко выраженным периодом индукции, по окончании которого наблюдается ускорение. Как правило, в течение периода индукции наблюдается медленное разложение полиме-ра, скорость которого изменяется с изменением температуры, концентрации кислорода и находится в зависимости от химической природы используемого ингибитора. Для не полностью блокированных образцов полимера в самом начале процесса протекает сравнительно быстрое разложение нестойких концевых групп. Наиболее важными характеристиками для ингибированного процесса являются продолжительность периода индукции и скорость разложения полимера в течение периода индукции. [41]
Скорость реакции с простой кинетикой и скорость тепловыделения в результате реакции увеличиваются с ростом температуры. При превышении скорости выделения тепла по сравнению со скоростью отвода его процесс самонагревания геометрически компактной массы реагирующего материала проходит через критические условия и заканчивается тепловым взрывом или самовозгоранием. Промежуток времени, начиная с момента перехода через критические условия и до момента самовозгорания, называется периодом индукции. Он характеризуется резким возрастанием скорости реакции. Для гетерогенных реакций с простой кинетикой продолжительность периода индукции определяется временем накопления в реагирующей массе тепла. [42]
 |
Аппаратура для определения поглощения кислорода. [43] |
Из реакционного сосуда с образцом эвакуируют воздух, а затем наполняют его кислородом. При реакции кислород расходуется, его давление понижается, и капля ртути перемещается по направлению к реакционному сосуду. Положение капли отмечают через небольшие промежутки времени. Рышавы с сотрудниками [6] предложили полностью автоматизированную установку для определения поглощения кислорода, работающую на том же принципе. Для оценки эффективности различных стабилизаторов термоокислительной деструкции достаточно лишь измерить продолжительность периода индукции окисления. [44]
В схеме верхнетемпературного окисления Уолш несколько смягчает масштаб разветвления. Как мы видели, это достигается принятием распада, и при том без увеличения числа свободных валентностей, нсех первичных перекисных радикалов, ступенчато появляющихся на протяжении окислительной деградации углеводородной молекулы. Таким образом, разветвление осуществляется только при распаде вторичных алкилгидроперекр. Эти последние образуются, однако, в количестве, равном сумме израсходованного исходного углеводорода и вошедших в окисление углеводородов меньшего молекулярного веса, которые возникают по ходу реакции в результате распада альдегидов. Таким образом, хотя и в уменьшенном масштабе, разветвление в схеме верхнетемпературного окисления остается достаточно интенсивным, чтобы его можно было согласовать, например, с продолжительностью наблюдающихся периодов индукции. Подвергая критике эту особенность схемы, Льюис и Эльбе замечают, что можно было бы снизить результат такого разветвления, предположив одновременно наличие интенсивной реакции обрыва цепей. При этом, однако, соотношение между реакциями разветвления и обрыва должно быть таковым, чтобы был сохранен автокаталитический характер всего процесса. Кинетическая задача, возникающая при принятии такой концепции, очень сложна, и потому Льюис и Эльбе приходят к заключению, что гораздо больше оснований предполагать лишь редкое осуществление акта разветвления. Таким образом, не только схема нижнетемпературного, но и схема верхнетемпературного окисления парафинов, предложенная Уолшем, вызывает значительные сомнения и вряд ли может считаться правдоподобной. [45]
Страницы: 1 2 3 4