Cтраница 1
Продолжительность главного периода опыта редко превосходит 20 мин. [1]
Сожжения борорганических веществ проводятся в статической калориметрической бомбе, поскольку продолжительность главного периода опыта не слишком велика и поправка на частичное растворение борной кислоты учитывается достаточно надежно. [2]
Органические вещества, как правило, сгорают в компримиро-ванном кислороде быстро, так что продолжительность главного периода опыта зависит лишь от тепловой инертности тела самой бомбы и скорости размешивания калориметрической жидкости: чаще всего 10 - 15-минутного интервала времени от момента поджигания образца бывает достаточно для достижения постоянного хода температуры калориметра. Однако для каждой новой калориметрической установки необходимая продолжительность главного периода опыта должна быть тщательно исследована и no - возможности сокращена, например улучшением размешивания жидкости. [3]
В калориметрах небольших размеров часто возможно вообще отказаться от перемешивания жидкости, заведомо допуская увеличение продолжительности главного периода опыта. [4]
Продолжительность главного периода определяется характером изучаемого процесса и скоростью выравнивания температуры отдельных частей калориметрической системы. При установлении продолжительности главного периода опыта необходимо прежде всего быть уверенным в том, что к конечному отсчету температуры главного периода распределение теплоты в калориметрической системе закончилось и последующее изменение температуры вызывается только теплообменом. [5]
Калориметрическим - последовательным удлинением продолжительности главного периода опыта от 35 до 45, 55 и 65 мин. Был получен положительный ответ - систематического изменения подъема температуры калориметрической системы не наблюдалось ни в одном из проведенных ( многих) опытов. [6]
Планиметрический метод редко используется практически, во-первых, потому, что кривую температура - время для калориметрического опыта можно графически изобразить лишь приближенно ( отсчеты температур калориметра делаются через 30 сек) и, во-вторых, потому, что точность планиметрических измерений невысока. Однако рассмотрение этого метода позволяет уяснить основные положения вычисления поправки на теплообмен и зависимость ее величины от продолжительности главного периода опыта и выбора температуры оболочки. [7]
Основные положения, выработанные на этом пути, следующие: сожжения борорганических веществ, имеющих в своем составе элементы В, С, Н, О, N ( все или часть), с низким ( 5 - 12 %) содержанием бора следует производить без использования вспомогательных горючих веществ. Подбором условий сожжения достигается высокая степень сгорания, при которой продукты неполного сгорания имеют простой состав ( свободные бор и углерод - графит, карбид бора, нитрид бора); неполнота сгорания учитывается в результатах опытов специальной поправкой. При правильно выработанной продолжительности главного периода опыта получающийся оксид бора полностью превращается в борную кислоту; последняя частично растворяется в воде, имеющейся в калориметрической бомбе; растворение борной кислоты учитывается поправкой. [8]
В подготовительный период ( АВ) фиксируется закон, по которому изменяется температура калориметра вследствие теплового воздействия среды. В этот период происходит очень быстрое изменение температуры и ее обычно приходится фиксировать через мень-лше промежутки времени. Самыми различными средствами стараются сократить продолжительность главного периода опыта. Концом главного периода считают момент, когда опять устанавливается определенный закон изменения температуры калориметра. На нашем графике этот заключительный период опыта обозначен отрезком CD, а наклон кривой cd соответствует тому случаю, когда калориметр охлаждается. [9]
Калориметрическая бомба устанавливалась в сосуде в жестко фиксированной ( припаянной ко дну сосуда) подставке, что позволяло строго воспроизводить ее положение от опыта к опыту; бомба полностью погружалась в воду. Внутренняя оболочка герметично закрывалась крышкой и во время опытов была полностью погружена в воду внешней оболочки - термостата. Такая замена была целесообразной, поскольку при сожжениях борорганических соединений требовалось тщательно контролировать температурный ход калориметрической системы для правильного выбора продолжительности главного периода опыта, учитывая наличие процессов гидратации оксида бора и частичного растворения борной кислоты. [10]