Cтраница 2
Опыты с переменной продолжительностью контакта показали ( рис. 2), что при весьма малой продолжительности контакта концентрация олефинов растет значительно быстрее, чем ароматических углеводородов. После достижения максимума концентрация олефина медленно снижается с дальнейшим увеличением продолжительности контакта, в то время как концентрация ароматических углеводородов продолжает увеличиваться. Кроме того, экспериментальные данные показывают, что при весьма малой продолжительности контакта скорость образования ароматических углеводородов приближается к нулю. Все эти экспериментальные наблюдения свидетельствуют о том, что олефгшы являются промежуточными продуктами в реакции циклизации. [16]
Судя по получаемым продуктам, вполне очевидно, что в условиях каталитического крекинга алкены вступают в многочисленные различные реакции. Перечисленные выше исследования убедительно доказали, что алкены весьма активно вступают в реакции, образуя различные продукты. При двухступенчатом крекинге, когда значительная часть суммарного превращения достигается в условиях малой продолжительности контакта в реакторе первой ступени, специально разработанном для подавления побочных реакций, выходы как газообразных, так и жидких алкенов значительно выше, чем при обычном крекинге; поэтому выход алканов и ароматических углеводородов соответственно ниже. При сравнимых общих степенях превращения выход кокса при двухступенчатом процессе также оказывается меньше. [17]
Обнаружено [1], что константа скорости разложения этана как реакции первого порядка снижается с повышением степени превращения. При выводе предложенного выше уравнения ( 12) не были учтены экспериментальные данные [25], охватывающие значения k от 7 9 - 10 - 4 до 0 036 сек 1, так как они завышены; корреляция [25] дает примерно в 3 раза большие значения. Кремер и Хаппель собрали данные, включающие значения k от 0 15 до 400 сек 1, которые, хотя и обнаруживают значительный разброс, указывают на большую точность уравнения Марека и Мак-Клюра [25] при значениях / г порядка 0 002 сек 1 и выше. Значения k в области выше - ЮО-200 се / с 1 оказываются значительно меньшими, чем вычисленные по этому уравнению, что отражает трудности измерений при весьма малой продолжительности контакта. [18]