Cтраница 2
Неизрасходованную трехокись ксенона определяют иодометрическим титрованием. Метод пригоден для определения микро - и полумикроколичеств карбоно-вых кислот. Оптимальная продолжительность реакции окисления и температура зависят от строения молекулы карбоновой кислоты; дикарбоновые и оксикарбоновые кислоты окисляются быстрее, чем соответствующие монокарбоновые кислоты. [16]
Продолжительность и температура реакции могут изменяться is широких пределах в зависимости от характера окисляемого спирта, хотя выбор растворителя и вещестяа, служащего акцептором водорода, определяет максимальную температуру, которой можно достигнуть. Обычно реакции с ацетоном в кипящем бензоле продолжаются от 4 до 20 час. Следует отмстить, что в большинстве описанных в литературе примеров оптимальная продолжительность реакции не определялась. Подробное изучение процесса окисления гераниола показывает [125], что при увеличении продолжительности реакции от 1 суток до 68 час. Весьма распространенной является методика, по-видимому, в одинаковой степени применимая как к насыщенным [19, 192], так и к ненасыщенным спиртам [45-47], согласно которой раствор изопропилата алюминия прибавляют по каплям в течение получаса к медленно перегоняющемуся раствору спирта в толуоле и циклогексаноне. Для одновременного окисления и конденсации первичного спирта с ацетоном требуется 1 - 2 суток. [17]
Для получения максимального выхода необходимо применять определенное количество катализатора и вести реакцию определенное время. Это необходимо потому, что ацетали, под действием тех же самых катализаторов, которые содействуют их образованию, расщепляются с образованием исходного альдегида. Вообще рекомендуется применять не самые сильные катализаторы, а действующие более мягко; оптимальную продолжительность реакции устанавливают предварительными опытами. [18]
К раствору пробы или ее водному экстракту добавляют 8 % - ный раствор едкого натра из расчета 5 мл этого раствора на 100 мл раствора пробы. Стандартные и анализируемый растворы обрабатывают по одной и той же схеме. Для наилучшего проявления окраски в каждый из растворов добавляют достаточное количество диазотированной сульфаниловой кислоты. Для каждого образца определяют необходимые количества реагентов и оптимальную продолжительность реакции. [19]
Работы в области гидроформилирования были начаты в Миланском политехническом училище в 1941 г. Однако наиболее интересные результаты были получены лишь в последние годы, после проведения систематического изучения кинетики этой реакции. Важное значение углубленного изучения кинетики установлено на примере многочисленных реакций, имеющих значительный интерес для промышленности. Подобные исследования были начаты нами в1 области реакции гидроформилирования для определения типа кинетических уравнений и значения их констант. Эти исследования должны были заложить основы для расчетного определения размеров промышленных реакторов, оптимальной продолжительности реакции и поверхностей теплообмена, необходимых для протекания реакций с заданными скоростями. [20]