Заряд - поверхность - электрод
Cтраница 4
Однако более вероятной причиной появления перегиба следует считать изменение знака заряда поверхности электрода. [46]
Смещение потенциала электролиза в отрицательную сторону, если он соответствует предельному току, не влияет на характер поляризационных кривых. Это обусловлено, вероятно, торможением катодного процесса при изменении знака заряда поверхности электрода. В других случаях этот эффект не обнаружен. При потенциале предельного тока диффузии и равномерном перемешивании раствора или использовании вращающегося дискового электрода количество образующегося на электроде осадка пропорционально концентрации участвующих в процессе ионов и продолжительности электролиза. [47]
Адсорбция поверхностно-активных веществ на поверхности электрода способна резко понижать скорость обмена и в некоторых случаях может полностью прекращать последний, для чего достаточно образования на электроде одного монослоя адсорбированного вещества. Эффект особенно велик при электростатической адсорбции поверхностно-активных ионов с зарядом, противоположным знаку заряда поверхности электрода; возможно, однако, уменьшение тока обмена и под действием недиссоциированных органических соединений. [48]
Все остальные противоионы образуют объемный заряд в диф ШШ ласт двойнрго слоя, в пределах которого их концентрация постепенно уменьшается, пока не станет равной ее значению с0 в объеме раствора. В противоположность этому концентрация ионов, одноимен - ных по знаку заряда с зарядом поверхности электрода, в диффузной части двойного слоя увеличивается от cs - до значения с0 - в объеме раствора. [49]
При достаточно высоких положительных и отрицательных зарядах поверхности электрода наблюдается десорбция органического вещества. Как видно из рис. 7.10, потенциалы десорбции органического вещества находятся на разном расстоянии от потенциала нулевого заряда, что связано с изменением взаимодействия разных концов диполя при изменении заряда поверхности электрода. [51]
 |
Торможение оймена на амальгаме свинпа в 0 1 н. Pb4NO 2. [52] |
Таким образом, образование адсорбционных пленок на поверхности амальгамных электродов в ряде случаев очень резко сказывается на величине тока обмена и может практически полностью его прекращать. Наибольшие эффекты достигаются, невидимому, при электростатической адсорбции поверхностно-активных ионов, однако некоторую роль может играть также и специфическая адсорбция, поскольку ток обмена может уменьшаться и под действием неионизированных веществ, а также ( в меньшей мере) за счет ионов, несущих заряд, одноименный знаку заряда поверхности электрода. Механизм действия адсорбционных пленок еще недостаточно ясен, но в простейших случаях он может сводиться к простой блокировке поверхности электрода; образования монослоя достаточно для почти полного прекращения обмена. [53]
Страницы: 1 2 3 4