Cтраница 1
Продукт присоединения бисульфита натрия к я-фенилбензальдегиду-1 - Н2 в количестве 2 г обрабатывают 3 % - ным раствором соды, выделяют свободный альдегид и перекристаллизовывают его из лигроина. [1]
Выход продукта присоединения бисульфита натрия к 3-тетра-лону может быть различным в зависимости от количества бисульфита натрия, выпавшего в осадок совместно с синтезируемым веществом. [2]
Сходные результаты были получены Бухерером, который выделил продукт присоединения бисульфита натрия к - нафтолу. [3]
Изучая свойства соединения ( I), являющегося продуктом присоединения бисульфита натрия к 1-нитрозо - 2-нафтолу, Богданов открыл новую перегруппировку. Еще в 1932 г. Богданов отметил1, что оксим бисульфитного соединения 1-нитрозо - 2-нафтола ( II) при окислении в кислой среде превращается в новое бесцветное вещество, в состав которого входят азот и сера. [4]
Приведенный выше метод отличается от ранее описанных тем, что продукт присоединения бисульфита натрия к бензальдегиду получается в присутствии цианистого натрия и немедленно реагирует с ним, образуя нитрил. [5]
При экстрагировании водного слоя циануксусный эфир отделяется от водного раствора продукта присоединения бисульфита натрия к этиловому эфиру я-циан - р - диэтилакриловой кислоты. [6]
Из бисульфитного производного цитронеллаль выделяют при обработке карбонатом натрия, щелочами или разбавленными кислотами; продукт присоединения бисульфита натрия по двойной связи стабилен и не регенерирует цитронеллаль при обработке щелочами. [7]
В результате такой обработки достигают удаления этилового эфира а-циан - 3 [ 3-диэтилакриловой кислоты в виде растворимого в воде продукта присоединения бисульфита натрия ( стр. [8]
Натриевая соль бензолсульфокислоты; мононатриевая соль 3-амино - 2 7-нафталиндисульфокислоты; тринатриевая соль 4 5-диокси - З - ( л-сульфофенил-азо) - 2 7-нафталиндисульфокислоты; продукт присоединения бисульфита натрия к ацетальдегиду; продукт присоединения бисульфита натрия к метилэтилкетону. [9]
Натриевая соль бензолсульфокислоты; мононатриевая соль 3-амино - 2 7-нафталиндисульфокислоты; тринатриевая соль 4 5-диокси - З - ( л-сульфофенил-азо) - 2 7-нафталиндисульфокислоты; продукт присоединения бисульфита натрия к ацетальдегиду; продукт присоединения бисульфита натрия к метилэтилкетону. [10]
Этот механизм отличается от механизма, приведенного в обзорнвой статье о реакции Бухерера [23], где рассматривалось присоединение бисульфита натрия к тому же атому углерода, что и аминогруппы. Ввиду того что продукт присоединения бисульфита натрия к а - нгаф-толу ( I), как было показано, имеет все химические свойства, характерные для кетона [24], более правдоподобен приведенный механизм. Поскольку реакция обратима, можно также получать амины из фенолов. Аддукты ( продукты присоединения) с бисульфитом натрия образуют только нафтиламины, льдиаминобензолы и некоторые гетероциклические амины, что значительно ограничивает прймеШи - мость реакции Бухерера. [11]
Уксусную кислоту прибавляют для удаления следов аминов, которые отгоняются при перегонке с водяным паром. Такой метод очистки приходится применять ввиду значительной растворимости продукта присоединения бисульфита натрия к тйофеновому альдегиду. [12]
На указанной стадии р-тетралон отделяют от исходных реагентов и других нейтральных веществ, находящихся в реакционной смеси. Тетралон чувствителен к окислению кислородом воздуха, поэтому его не следует хранить в свободном состоянии. Продукт присоединения бисульфита натрия к р-тетралону стабилен; в сухом виде он может сохраняться в течение неопределенно долгого времени, не претерпевая изменений. [13]
Циануксусный эфир следует тщательно отделить от продукта реакции путем фракционирования с применением достаточно эффективной колонки. Очистка через промежуточное образование продукта присоединения бисульфита натрия может быть рекомендована лишь в случае эфиров алкилиденциан-уксусных кислот, получаемых из кетопов, содержащих 4 или 5 углеродных атомов, но не в случае высших гомологов. [14]
Неочищенный имидохлорид, полученный после отгонки растворителя и хлорокиси фосфора Бри пониженном давлении, прибавляют либо как таковой, либо в сухом инертном растворителе ( эфире, тетрахлорэтане, дибромэтане) ко взятому в избытке ( 3 - 4 моля) хлористому олову, предварительно обработанному эфиром и хлористым водородом. Обычно восстановление заканчивается в течение 2 - 12 час. Комплексную соль или всю реакционную смесь нагревают с разбавленной соляной кислотой и альдегид выделяют при помощи экстрагирования, перегонки с водяным паром или в виде продукта присоединения бисульфита натрия. [15]