Cтраница 3
Винилалкилацети-лены присоединяют бром в хлороформе преимущественно по двойной связи с образованием ацетиленовых дибромидов, алкенил-ацетилены - главным образом в 1 4-положение с образованием алленовых дибромидов, изопропенилацетилен - преимущественно по этиленовой связи. При бромировании указанных углеводородов в силънополярных растворителях, как, например, в уксусной кислоте, наблюдается преимущественное образование продуктов присоединения брома по ацетиленовой связи. В условиях фотохимической реакции присоединение брома по двойной и тройной связям винилалкилацетиленов одинаково вероятно. [31]
Тогда же такого рода превращения были названы реакциями сопряженного галогени-рования и дегалогенирования и для их протекания была предложена схема. Схема эта основывается, во-первых, на способности хинолина отщеплять от бромпроизводных углеводородов как элементы бромистоводородной кислоты, так и два атома брома; во-вторых, на малой устойчивости продуктов присоединения брома к хинолину, способных отдавать присоединенную молекулу брома ненасыщенным системам. [32]
Свободные бирадикалы могут соединяться, давая непредельное соединение; нитрогруппа, раскисляясь, окисляет фосфористый эфир в фосфорный эфир. Образующийся бром жадно соединяется с фосфористым эфиром. Продукт присоединения брома к фосфористому эфиру непрочен и при. [33]
Проба Вебера в ее первоначальном виде является грубой. Сырой или вулканизованный каучук без растворения бромируют элементарным бромом и затем нагревают с фенолом. Происходит бромирование а-метиленовой группы, поскольку продукт присоединения брома по двойной связи при осуществлении реакции замещения не дает никакой окраски при нагревании с фенолом. Вообще необходимо присутствие группировки - СН2С ( СН3) С. Окраска указывает на присутствие изопреновых остатков, но не обязательно натурального каучука. Сильную положительную реакцию дают также синтетический полиизопрен, метилкаучук, неопрен FR, гуттаперча и балата. Слабая фиолетовая окраска появляется с бутилкаучуком и гидрохлоридом каучука. [34]
Является ли циклогексадиен-1 3 конечным продуктом, образовавшимся по предложенным выше механизмам или каким-либо другим путем, или он является промежуточным продуктом при образовании бензола, пока не представляется возможным решить. В связи с тем, что при взаимодействии 1-хлор - 1 2-дибром-циклогсксана с хинолином образуется углеводород с сопряженными двойными связями ( циклогексадиен-1 3), может быть предложен третий механизм для объяснения образования бензола. А именно, образующийся циклогексадиен-1 3 может взаимодействовать с продуктами присоединения брома к хинолину, давая при этом 1 4-дибромциклогексен - 2, а этот последний, теряя две молекулы бромистого водорода, может превращаться в ароматический углеводород - бензол. [35]
Фуран в большинстве случаев разлагается при галогенирова-нии, но с бромом происходит последовательное превращение по схеме ( 240 - 243), что иллюстрирует пониженную ароматичность фура на. Производные фурана, стабилизованные электроноакцеп-торными группами, галогенируются более гладко; фуран-2 - карбо-новая кислота бромируется последовательно в положения 5 и 4 ( ср. Бензо-фуран дает продукты присоединения ( 244) с хлором и бромом, но не с иодом. Продукт присоединения брома при нагревании или обработке спиртовым раствором едкого кали превращается соответственно в 2 - и 3-бромбензофуран. [36]
Одним из важных витаминов для многих организмов является фолевая ( птероилглутаминовая) кислота, открытая в 1938 г. Штокштадтом в экстракте печени. Фолевая кислота оказалась широко распространенной в растительном мире, особенно в зеленых листьях. Она входит в состав ферментов, обеспечивающих перенос одного углеродного атома в виде, например, формильной группы. Строение фолевой кислоты подтверждено синтезом ( Чеше, Вейганд); освоено получение ее в промышленном масштабе. Синтезируют ее исходя из 2 4 5-триамино - 6-оксипирими-дина, действуя на него продуктом присоединения брома к акролеину, а затем гс-аминобензоилглутаминовой кислотой. [37]
Одним из важных витаминов для многих организмов является фолевая ( птероилглутаминовая) кислота, открытая в 1938 г. Штокштадтом в экстракте печени. Фолевая кислота оказалась широко распространенной в растительном мире, особенно в зеленых листьях. Она входит в состав ферментов, обеспечивающих перенос одного углеродного атома в виде, например, формильной группы. Строение фолевой кислоты подтверждено синтезом ( Чеше, Вейганд); освоено получение ее в промышленном масштабе. Синтезируют ее исходя из 2 4 5-триамино - 6-оксипиримидина, действуя на него продуктом присоединения брома к акролеину, а затем я-аминобензо-илглутаминовой кислотой. [38]