Cтраница 4
Фильтрат выпаривают в вакууме на водяной бане до тех пор, пока вся масса не станет полукристаллической. С целью дальнейшей осушки ее дважды упаривают при уменьшенном давлении с абсолютным этиловым спиртом, причем каждый раз берут по 50 мл. Полученную кристаллическую массу растирают с 50 мл абсолютного этилового спирта, фильтруют и этот процесс повторяют еще раз. Белый кристаллический продукт представляет собою почти чистый метилгидразинсульфат и содержит очень мало гидразин-сульфата. После сушки в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием выход составляет 105 - 110 г ( 76 - 80 % теоретич. С целью очистки сульфат растворяют примерно в 250 мл кипящего 80 % - ного этилового спирта и нерастворившийся осадок ( главным образом гидразинсульфат) отфильтровывают. По охлаждении метилгидразинсульфат выпадает в виде белых пластинок, которые отсасывают и промывают небольшим количеством абсолютного спирта. [46]
В коническую колбу емкостью 250 мл ломещают 10 г пятисер-нистого фосфора, прибавляют 100 мл изопропилового спирта, присоединяют обратный холодильник и нагревают 5 мин или больше на водяной бане при периодическом перемешивании; получается однородный раствор. Фильтрат охлаждают, выделившиеся кристаллы отделяют и промывают двумя небольшими порциями охлажденного изопропилового спирта. Вещество перекристаллизовывают два раза из горячего изопропилового спирта. Полученный белый кристаллический продукт высушивают на воздухе. [47]
HJ растворяют в 12 мл уксусной кислоты и к полученному раствору при перемешивании и охлаждении добавляют по каплям 0 5 мл 0 2457 М раствора брома в уксусной кислоте. Когда окраска, вызванная бромом, исчезнет и раствор обесцветится, добавляют дополнительно по каплям 4 12 мл раствора брома и ацетата натрия в уксусной кислоте с концентрацией 0 2526 М по отношению к брому и 0 25 М по отношению к ацетату натрия. Затем реакционную смесь разбавляют этилацетатом и промывают растворами едкого натра и хлористого натрия. После удаления растворителя остается белый кристаллический продукт. [48]
Смеси дают постоять при комнатной температуре, пока не образуется кристаллическая масса. Промывают соль эфиром для удаления непрореагировавших бензилхлорида и диметиланилина. Растворяют соль в этаноле и перекристаллизовывают, добавляя этилацетат, чтобы получить белый кристаллический продукт. [49]
Бромо-2 - метилтиобензол ( о-бромотиоанизол) ( 38 5 г, 0 19 моль) помещают в заполненную азотом трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную холодильником, капельной воронкой с отводом для выравнивания давления и механической мешалкой. Добавляют эфир ( 200 мл) и раствор продувают азотом в течение 30 мин. Смесь перемешивают еще 1 ч при 0 С. Добавляют 0 2 М соляную кислоту ( 125 мл) и смесь перемешивают до полного растворения неорганической соли. Белый кристаллический продукт отделяют фильтрованием, промывают водой, этанолом и эфиром и сушат в эксикаторе. [50]