Cтраница 2
Понятие о реакционной поверхности раздела возникло в результате анализа большого числа экспериментальных данных, например из анализа явлений, происходящих при дегидратации пентагидрата сульфата меди. Некоторые кристаллы этого вещества могут в течение долгого времени не реагировать в таких экспериментальных условиях, когда они, согласно термодинамике, должны были бы разлагаться. Однако достаточно привести их в соприкосновение с дегидратированным продуктом и образовать реакционную зону, чтобы реакция прошла по всему твердому образцу. Поверхность контакта между исходным реагентом и продуктом довольно точно определяет понятие реакционной поверхности раздела. [16]
Неоднократно проверенные данные качественного хроматографического исследования водных вытяжек продуктов дегидратации Са ( Н РО4) 2 - Н20 дали объяснение этому явлению. Оказалось, что образовавшиеся олигофосфаты кальция достаточно растворимы в воде ( см. рисунок), чем и объясняется в данном случае превышение количества водорастворимой формы Р205 над содержанием ортоформы. Очевидно, что переход полифосфатов в водную вытяжку будет вследствие их гидролитического разложения тем полнее, чем большее содержание кислых олигофосфатов кальция находится в дегидратированном продукте. [17]
Результаты, полученные для некоторых менее хорошо известных соединений, могут иллюстрировать отдельные важные моменты. Гидраты тетрафторидов тория и урана [70], содержащие по 2 5 молекулы воды, при дегидратации в вакууме при 250 образуют псевдоморфные безводные соединения, вновь легко образующие гидраты. Так же ведет себя и тригидрат оксалата уранила [71]; он дегидратируется в вакууме при 120 до моногидрата, а при 190 - 200 до безводного продукта. На рентгенограмме дегидратированного продукта главные линии не изменяются, по-видимому, не меняется и форма кристаллов. Обезвоженное соединение быстро адсорбирует из атмосферы одну молекулу воды на молекулу соединения; однако тригидрат в этих условиях образуется медленно. Отсюда следует, что безводная соль представляет псевдоморфозу тригидрата. [18]
В других случаях зародыши имеют очень сложную форму с входящими углами. Все же они очень близки к описанным двумерным зародышам. Детальное исследование форм зародышей девяти различных граней пентагидрата сульфата меди [19] показало, что эти формы обусловлены избирательным ростом зародышей вдоль ограниченного числа кристаллических плоскостей. Обнаруживаются, однако, некоторые интересные особенности, указывающие на ориентированное разрушение тонкой структуры дегидратированного продукта, препятствующее отводу воды в определенных направлениях. Для этих типов зародышей форма очень сильно зависит от структуры продукта, хотя главные направления роста определяются структурой гидрата. [19]