Cтраница 4
При крашении целлюлозных тканей субстантивными красителями в красильных ваннах также используются смачивающие средства. Хорошее выравнивающее действие в отношении субстантивных красителей оказывают некоторые из наиболее широко применяемых сульфоэтери-фицированных и сульфированных продуктов, однако наиболее эффективными выравнивателями являются неионогенные вещества типа полиоксиэтиленовых эфиров; их предпочитают всем остальным в тех случаях, когда приходится применять слабо выравнивающие красители. [46]
Ее получают на основе масла МС-20. Масло сульфируют газообразным серным ангидридом в растворе жидкого сернистого ангидрида, затем нейтрализуют сульфированный продукт гидроокисью кальция в присутствии ледяной уксусной кислоты. [47]
Aschan 20 установил, что диизопропил реагирует с хлорсульфоновой кислотой с выделением хлористого водорода и большого количества тепла уже при комнатной температуре. Происходящая при этом реакция носит по его мнению очень сложный характер, так как наряду с сульфированными продуктами здесь образуется также значительное количество ненасыщенных маслообразных соединений. Изопентан реагирует с хлорсульфоновой кислотой подобным же образом. [48]
Ее получают на основе масла МС-20, которое сульфируют газообразным серным ангидридом в растворе жидкого сернистого ангидрида, затем нейтрализуют сульфированный продукт гидроксидом кальция в присутствии ледяной уксусной кислоты. [49]
Позднее было установлено, что кроме ацетона реагируют с фенолом с образованием 4, 4 -диоксидифенилалканов и другие кетоны и альдегиды. При применении серной кислоты в качестве катализатора ее концентрация в растворе не должна превышать 75 %, чтобы предотвратить образование водорастворимого сульфированного продукта. Кроме того, в качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген [401], фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой и катионообмен-ные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например, азеотропной перегонкой с растворителями или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [50]
В практике получения промежуточных продуктов иногда встречается необходимость использовать введение сульфогруппы в ядро ароматического соединения для временного сообщения ему особой реакционноспособности, чаще всего для повышения или понижения активности определенных участков молекулы ароматического производного. После использования преимуществ, предоставляемых таким замещением сульфогруппой, в дальнейшем бывает желательно ее устранить, что обычно и осуществляется нагреванием сульфированного продукта до определенной температуры с минеральной кислотой ( серной или соляной) нужной концентрации. [51]
В практике получения промежуточных продуктов иногда встречается необходимость использовать введение сульфогруппы в ядро ароматического соединения для временного сообщения ему особой рсакцпонноспособности, чаще всего для повышения или понижения активности определенных участков молекулы ароматического производного. После использования преимуществ, предоставляемых таким замещением сульфогруппой, в дальнейшем бывает желательно ее устранить, что обычно и осуществляется нагреванием сульфированного продукта до определенной температуры с минеральной кислотой ( серной или соляной) нужной концентрации. [52]
![]() |
Технологическая схема получения азолята. 1 - дозаторы. 2 - сульфуратор. 5 - нейтрализатор. 4 - отстойник. 5 - насос для перекачки сульфомассы. 6 - насос для откачки азолята. [53] |
После загрузки всего количества олеума массу продолжают перемешивать в течение часа, отбирая пробы для определения полноты сульфирования. Для отделения образовавшейся алкилбензол-сульфокислоты от серной кислоты в сульфуратор при 60 - 70 вводят воду ( 25 - 30 % от всего израсходованного олеума), а затем всю смесь из сульфуратора перекачивают в отстойник, где сульфированный продукт отделяется от разбавленной серной кислоты. После удаления отработанной кислоты алкил-бензолсульфокислоту нейтрализуют раствором едкого натра. [54]
В реактор вводят равные по весу количества фенола и серной кислоты плотностью 1 84 г / см3, нагревают смесь при 140 С в течение 10 час при периодическом перемешивании. Затем к смеси добавляют той же кислоты в количестве 10 % от ранее взятой, перемешивают и нагревают еще 4 час при той же температуре. Сульфированный продукт переливают в варочный аппарат и растворяют в воде во избежание бурной реакции с формальдегидом. [55]
В реактор вводят равные по массе количества фенола и серной кислоты плотностью 1 84 г / см3, нагревают смесь при 140 С в течение 10 ч при периодическом перемешивании. Затем к смеси добавляют серную кислоту в количестве 10 % от ранее взятого, перемешивают и нагревают еще 4 ч при той же температуре. Сульфированный продукт переливают в варочный аппарат и растворяют в воде во избежание бурной реакции с формальдегидом. [56]
Полученную смесь растворяют в воде, нейтрализуют разбавленным едким натром и разбавляют 7 - 10-кратным объемом ацетона. Осадок сульфата - S35 натрия отделяют центрифугированием ( примечание 2) и раствор переносят в колонку ( диаметром 13 мм, высотой 75 мм) с окисью алюминия ( Alcoa F-20) с размерами частиц 80 - 200 меш. Сульфированный продукт очень быстро адсорбируется и дает пурпурную полоску около верхнего края колонки. Несульфированный краситель проходит через всю колонку и попадает в элюат. Колонку промывают водным ацетоном ( 1: 1 по объему), содержащим 400 мг сульфата натрия и 4 мл концентрированного раствора аммиака на 100 мл раствора. Скорость элюирования не должна превышать 12 мл / час. Сульфированный краситель движется вниз по колонке относительно узкой полосой и попадает в элюат после того, как объем элюата достигнет 25 мл. Элюирующий растворитель пропускают через колонку до тех пор, пока не будет вымыт весь продукт. Элюат концентрируют, упаривая в токе азота при комнатной температуре. [57]
КД О8, KMnO4, HgO, PbO2, лишь последние три вызывают, образование органических сульфокислот. AgT, Cu2, Fe3 и дающие значительные количества дитионата, также вызывают сульфирование производных нафтола. Выход сульфированных продуктов зависит от природы окисляющего соединения и от условий реакции. Однако указанное противоречие лишь кажущееся. Эксперименты по окислению сульфита натрия с помощью окиси ртути, окисляющей сульфит в отсутствие сульфируемых органических соединений исключительно в сульфат, полностью подтверждают результаты, полученные в экспериментах с использованием двуокиси марганца. [58]