Cтраница 4
В химии является аксиомой ( хотя здесь мы это ско-рее отметим, чем докажем), что реакции не могут быть направлены в обратную сторону при совершенно неизменных внешних условиях. Это верно, что пузырьки газа, смешавшиеся с жидкостью при встряхивании, могут выделиться из нее при стоянии. В таком случае, согласно аксиоме, синий продукт не исчезнет сам по себе, давая исходные вещества, если нет некоторого изменения условий или какой-то реакции с другими веществами. Химические реакции, вообще говоря, обратимы, но не в том смысле, что сначала идут в одну сторону ( например, в сторону образования синего продукта), а затем - без изменения внешних условий - в обратную. [46]
При такой обработке полосы поглощения сдвигаются в фиолетовую сторону спектра на 60 мр, но в остальных отношениях хромофор, видимо, не меняется. Он может растворяться в хлороформе и спирте, но нерастворим в воде и бензоле. Элементарный анализ очищенного от белка фикоцианобилина, согласно данным Лемберга [51], дает значения, отвечающие формуле C84H4408N4 ( молекулярный вес 636); фикоэритробилин, вероятно, близок по своей структуре к фикоцианобилину. Килин [46] и Китасато [47] нашли, что при расщеплении непсином этот красный пигмент делается синим. Лемберг [52] доказал, что такое изменение происходит лишь в присутствии кислорода и оно ускоряется хлорным железом. Вероятно, синий продукт окисления эритробилина тождествен цианобилину. Таким образом, здесь, как и в случае двух хлорофиллов или каротина с ксантофиллом, мы имеем дело с парой пигментов, которые относятся друг к другу как продукт окисления к продукту восстановления, причем в данном случае кажется возможным прямое превращение. [47]
В существующих методах определения кремния использовано образование желтого кремнемолибденового комплекса ЩЗЦМозОюЫ-яг О. Кремний определяют или непосредственно в виде этого комплекса, или после восстановления его до синего комплекса. Устойчивым является только а-комплекс. Образование этого комплекса происходит при рН 2 3 - 3 9 при нагревании. Комплекс образуется в более кислой среде ( рН 1 5 - 1 7, по другим данным - 1 5 - 2 0) и постепенно переходит в а-комплекс, который окрашен слабее. Так, в случае применения в качестве восстановителя хлорида олова ( II) добавление менее 4 г-экв SnCb на 1 моль а-кремнемолибденовой кислоты приводит к образованию продукта голубого цвета, спектр поглощения которого имеет два максимума при 630 и 740 нм, - а-синь I. Если прибавить 4 г-экв и более восстановителя, то образуется синий продукт, спектр которого имеет размытый максимум при 730 - 740 нм, - а-синь II. Процесс перехода а-сини II в а-синь I ускоряется при подкислении раствора. [48]