Cтраница 4
Высокой активностью в реакциях сшивания каучуков отличается гексахлор-л-ксилол, который может применяться как самостоятельно, так и с серой и серосодержащими ускорителями. В отличие от гексахлорэтана и его комплексного соединения с тиомо-чевиной он эффективно сшивает каучук при нагревании в отсутствие каких-либо активирующих добавок. Однако он, так же как и гексахлорэтан, более активен при сшивании каучуков, содержащих подвижный водород у третичного атома углерода, - бутадиен-стирольного, бутаднен-нитрильного, бутадиенового, содержащего 1 2-звенья и др. Если основным продуктом взаимодействия гексахлорэтана с каучуком является, как указывалось выше, хлороформ, то в случае гексахлор-л-ксилола основной продукт - хлорид водорода, а хлороформ не образуется. Следовательно, при нагревании смеси гексахлор-л-ксилола с каучуком радикалы СС13 не образуются, а отщепляется хлор, дегидрирующий макромолекулы каучука. [46]
Присоединение галогеноводородов к ацетилену проходит труднее, причем и в этих случаях условия присоединения зависят от природы галогеноводорода. Так, например, в газовой фазе HF присоединяется к ацетилену при пропускании их смеси через катализатор HgCl2 - ВаС12 при 80 - 100 С, НС1 при 140 - 200 С. Бромистый винил таким методом получить не удается, так как образующийся на первой стадии бромистый винил более активен в реакции с бромоводородом, чем исходный ацетилен. Поэтому основным продуктом взаимодействия является смесь 1 1 - и 1 2-дибромэтанов, соотношение между которыми определяется природой катализатора и условиями эксперимента. [47]
Лежащий в их основе красновато-черный СгОС1з устойчив только при низких температурах. Водой они тотчас разлагаются на производные Сгш и CrVT. Под действием воды или кислот происходит дисмутация этих гипохроматов с образованием производных трех - и шестивалентного хрома. По-видимому, пятивалентен хром и в окисле Cr Os ( доп. Огненно-красный CrFs является основным продуктом взаимодействия элементов под высоким давлением фтора ( доп. Свойстве его пока не изучены. [48]
Лежащий в их основе красновато-черный СгОСЬ устойчив только при низких температурах. Водой они тотчас разлагаются на производные Сгш и CrVI. Сине-черные соли Ва и Sr типа Эз ( СгО4) 2 получены сплавлением соответствующих хрома-тов и гидроокисей ( при 800 С в токе азота по реакции 4ЭСг4 2Э ( ОН) а 5 2Э3 ( СгО4) 2 О. Под действием воды или кислот происходит дисмутация этих гипохроматов с образованием производных трех - и шестивалентного хрома. По-видимому, пятивалентен хром и в окисле СггО5 ( доп. Огненно-красный CrFs является основным продуктом взаимодействия элементов под высоким давлением фтора ( доп. Свойства его пока не изучены. [49]