Cтраница 2
Это приводит к замене нитритной группы на оксигруппу и образованию азотистой кислоты, которая разлагается на окись и двуокись азота и воду. Двуокись азота окисляет органические продукты, образуя СО, С02 и воду. Общие соображения, а также влияние поверхности и труднолетучих продуктов указывают на то, что эти реакции идут на стенке сосуда в тонкой пленке покрывающей ее жидкости. [16]
Поскольку в элементном анализе приходится всегда меть дело с разрушением анализируемых соединений, свойства самого фтора и его простейших неорганических соединений, образующихся в процессе разложения, и в первую очередь фторо-водорода, играют существенную роль. Анализ любых фторидов осложнен чрезвычайной агрессивностью фтора и HF по отношению к материалам, из которых изготовлена аналитическая аппаратура и химическая посуда. Кроме их разрушения в результате коррозии могут быть потери фтора в аппаратуре вследствие образования труднолетучих продуктов взаимодействия фторидов с материалом аппаратуры, а также могут образовываться побочные газообразные продукты разложения, например труднопоглощаемый тетрафторид кремния. Последний в присутствии незначительных количеств паров воды легко гид-ролизуется, загрязняя ответственные части аппаратуры диоксидом кремния. Выделяющийся фтороводород вновь реагирует с SiO2 с образованием SiF4 и этот реакционный цикл многократно повторяется. [17]
Основными достоинствами предложенного метода утилизации низкомолекулярных кислот по сравнению с методом азеотропной ректификации является высокая селективность процесса, сравнительно; более простая технология получения высококачественных технических продуктов, соответствующих действующим ГОСТам, и более низкая коррозионная способность среды. Селективность процесса обусловлена низкой температурой кипения метиловых и этиловых эфиров НМК. Они выводятся из системы раньше легколетучих продуктов, присутствующих в кислых водах. Наличие труднолетучих продуктов не оказывает отрицательного влияния на процесс извлечения НМК и качество извлеченных продуктов. Эти продукты остаются в кубовом остатке. [18]
В случае если продукт реакции выделяется в твердом состоянии, часто целесообразнее проводить реакцию между газообразными веществами. При этом выгодно выбрать место взаимодействия таким ( см. рис. 293), чтобы его можно было поддерживать при любой температуре, погружая сосуд в нагретую или охлаждающую ванну. Иногда реакцию в газовой фазе проводят, конденсируя одно или оба вещества на насадках реакционного сосуда, откуда они медленно испаряются. Если при этом образуется труднолетучий продукт реакции, то возникает опасность закупоривания трубопровода или что реакция произойдет не полностью, а только на поверхности жидкости. [19]
Нетрудно видеть, что условия работы установки для периодической ректификации по мере течения процесса, постепенно меняются. Действительно, в самом начале процесса из перегонного куба в колонну будет поступать смесь паров, весьма богатая легколетучим продуктом. В этот период понадобится сравнительно небольшое количество флегмы, чтобы выделить из паров их трудно летучую часть. По мере хода процесса идущие из куба пары будут, однако, все более и более обогащаться труднолетучим продуктом, вследствие чего количество стекающей флегмы необходимо постепенно увеличивать. Этого достигают усилением охлаждения в дефлегм аторе, путем увеличения подачи охлаждающей воды. Несмотря на усиленное охлаждение, в самом конце операции все же перегоняется некоторое количество продукта, содержащего примеси труд-нелетучей части. [20]