Образующийся продукт - окисление
Cтраница 3
Вероятно, ввиду постоянно существующего равновесия между водной средой, содержащей кислород, катионитом КУ-П в исходной форме и двуокисью углерода, выделяемой этим катионитом в воду в результате окисления части поверхностных углеродных атомов и отрыва их от зерна, у катионита КУ-П как бы частично освобождается поверхность от непрерывно образующихся продуктов окисления. [31]
Все рассмотренные производные пиразолинов нестабильны к действию окислителей. Природа образующихся продуктов окисления в значительной степени зависит от окислителей в фенольлшх ядрах и от природы окислительных агентов. В качестве первичного продукта окисления, как и следовало ожидать, выступают соответствующие пиразолы. Окисление 1 3 5-трифенил - Д2 - пиразолина тетраацетатом свинца в метиленхлориде при комнатной температуре [229] приводит к 89 % - ному выходу пиразола. В 5 5-диметил-замйщенных ггиразолкнах, которые не могут образовать соогвсг - ствующих пиразолов, при окислении в тех же условиях мигрирует СНз-группа. [32]
Построение стадийных схем процессов каталитического окисления углеводородов на металлах и полупроводниках затруднено вследствие сложности реакций, разнообразия продуктов и отсутствия экспериментальных данных о природе элементарных актов. Значительно проще установить генетические связи образующихся продуктов окисления. [33]
Аналогичные процессы протекают и в присутствии меди; окисление в этом случае происходит более глубоко. С увеличением времени окисления количество образующихся продуктов окисления, отделяемых хроматографическим путем, возрастает. [34]
Установлено, что при неинициированной полимеризации хлортрифторэтилена индукционный период обусловлен присутствием О2, причем продолжительность индукционного периода обратно пропорциональна произведению концентрации О2 и мономера. Полимеризация в этом случае инициируется образующимися продуктами окисления подобно параллельно испытанной перекиси ацетилбензоила. Энергия активации реакции составляет 9 ккал / моль. [35]
Во многих случаях роль катализатора в реакции окисления сводится к его участию в инициировании и обрыве цепей. Доказательства непосредственного воздействия катализатора на состав образующихся продуктов окисления были получены при изучении катализированного окисления циклогексана. В реакции окисления циклогексана главными промежуточными продуктами являются циклогексанон и циклогексанол. Без катализатора кетона образуется примерно в два раза больше, чем спирта. [36]
 |
Кинетика образования продуктов окисления в топливах Т-6 ( кривые /, 3, 5, 7, 9 и Т-8 образца 1. [37] |
При повышении парциального давления кислорода реакция образования перекисных радикалов протекает быстро и скорость окисления в целом не зависит от концентрации кислорода. В некоторой степени, очевидно, сказывается ингибирующее действие образующихся продуктов окисления, так как конечная концентрация кислорода в газовой фазе прибора с каждым разом повышается и прирост продуктов окисления и количество израсходованного кислорода уменьшаются. [38]
Присутствие таких ингиби торов обычно повышает, устойчивость и сопротивление окислению. Однако и: влияние временное, и период их активности зависит от концентрации, темпера туры и природы образующихся продуктов окисления. Поэтому такие вещества регулируют окисление только определенное время. У ингибиторов основного характера вероятно протекает реакция с кислыми продуктами окисления, которые являются сами по себе хорошим. Амины вследствие трехвалентное азота и его дву парциальных валентностей могут образовывать промежуточные соединения с легке окисляющимися этиленовыми углеводородами. В некоторых случаях эффективными ингибиторами являются спирты и фенолы. У некоторых из них ( например у эвгенола) существуют концентрации, при которых эти вещества наиболее активны как ингибиторы, но выше которых они действуют уже как положительные катализаторы окисления. [39]
Измерение интенсивности окраски можно проводить с помощью, фотоколориметра, употребляя синий светофильтр 400 - 450 тр, или визуальным методом. При этом в качестве имитирующего эталонного раствора можно применять раствор хромата калия, окраска которого одинакова с окраской образующихся продуктов окисления бензидина. [40]
На рис. 42 приведены кривые зависимости от температуры скорости образования продуктов окисления реактивных и дизельных топлив и моторного масла, иллюстрирующие указанную выше закономерность. Не отвергая возможности иных толкований этого явления, мы объясняем его доминирующей при высоких температурах ролью физико-химических процессов изменения фазового состояния образующихся продуктов окисления по сравнению с чисто химическими реакциями. [41]
Сущность хроматографического анализа меховых окислительных красителей состоит в том, что при нанесении раствора красителя, содержащего окислитель, на адсорбент-силикагель, в котором содержится небольшое количество железа, образуются различно окрашенные зоны. На поверхности силикагеля окрашенные зоны возникают благодаря каталитическому действию железа при окислении красителя. Окраска зон определяется цветом образующихся продуктов окисления красителей. Так как для каждого красителя существуют вполне определенные продукты окисления, то хроматограммы продуктов окисления характерны для данного красителя. [42]
Сравнительно малая скорость окисления диэтилалюминийиоди-да объясняется, по-видимому, стерическим эффектом атома иода. Диэтилалюминийфторид вследствие высокой степени ассоциации ( п 4) имеет скорость окисления меньшую, чем все остальные диэтилалюминийгалогениды. Определенную роль здесь играет и растворимость образующихся продуктов окисления в гептане. [43]
Позднее Медведев и Алексеева21 окисляли циклогексен в присутствии менее активного катализатора - двуокиси осмия, осажденной на асбесте. Активность этого катализатора сильно уменьшалась при замене асбеста окислами металлов, например окисью алюминия, окисью железа, окисью марганца или окисью меди. Эти исследователи наблюдали также, что состав образующихся продуктов окисления зависит от природы растворителя и что в противоположность указаниям Will starrer а и Sonnenfeld a окисление с эти мягким катализатором энергично протекает в бензоле. При окислении циклогексена были получены следующие продукты: 2-циклогексен - 1-ол, адилиновая кислота, неидентифицированный альдегид и немного перекисей. [44]
Окисление 3-каротина, растворенного в бензоле или м-ксилоле, молекулярным кислородом в темноте при 50 С представляет собой цепной автокаталитйческий процесс. Реакция имеет следующие особенности: 1) скорость поглощения кислорода в каждый момент времени превышает таковую для р-каротина; 2) кислород продолжает поглощаться после того, как р-каротин уже не обнаруживается в оксидате; 3) время, в течение которого полней расходуется практически до конца, тем меньше, чем выше его начальная концентрация. Характерная макрокинетическая картина окисления р-кароти-на объясняется участием последовательно образующихся продуктов окисления в инициировании цепей. [45]
Страницы: 1 2 3 4