Продукты - глубокое окисление
Cтраница 4
Можно предположить, что скорость диффузии кислорода кристаллической решетки и его подвижность на поверхности изменяются параллельно и что подвижность кислорода оказывает влияние на реакции, идущие на поверхности при большом избытке кислорода в газовой фазе. Высокая подвижность поверхностного кислорода увеличивает вероятность того, что адсорбированная молекула может присоединяться к разным точкам, превращаясь в продукты глубокого окисления. [46]
Однако в опытах с кумолом вода уменьшала селективность неполного окисления в присутствии НС1 и НВг: даже при 120 С в катализатах были найдены главным образом продукты глубокого окисления и лишь небольшое количество эфиров. [47]
Для мягкого окисления углеводородов обычно подбирают носители с небольшой поверхностью ( до 2 - 5 л2 / г), не содержащие мелких пор. Это необходимо потому, что кислородсодержащие продукты ( альдегиды, окиси олефинов и др.) легко хемосорбируются на поверхности катализатора и в узких порах могут окисляться в продукты глубокого окисления; при этом селективность процесса уменьшается и выход ценных продуктов падает. Для экзотермических процессов окисления носитель должен не только иметь определенный размер пор, но и обладать высокой теплопроводностью. [48]
 |
Удельная скорость общего окисления тиоэфиров при Г1 атм. [49] |
При жидкофазном окислении тиоэфира в присутствии окислов металлов или солей также протекает реакция глубокого окисления, процесс является свободнорадикалъным. По-видимому, процесс глубокого окисления тиоэфира в газовой и жидкой фазах начинается одинаково - с образования координационного комплекса И его последующего распада по связи С-S с возникновением алкильного и тиильного радикалов: CH3SCH3 - vCH3 CH3S, которые затем взаимодействуют с кислородом, давая продукты глубокого окисления - j SO СНзЗОзН, СО, СО2, Н2О и др. Различие между газо - и жидкофазным процессами заключается в том, что в жидкой фазе процесс легче переходит в объем. [50]
При небольших временах контакта и относительно более низких температурах преобладает параллельный путь. С продукты мягкого и глубокого окисления образуются независимо друг от друга, а при 380 С и времени контакта выше - 0 5 сек сказывается доокисление акролеина. [51]
Изучение окисления окиси этилена на серебре показало, что она превращается в двуокись углерода и воду, но количества СО2 и Н2О не эквивалентны израсходованной окиси этилена, и это заставило предположить образование органического остатка X на поверхности серебра. Кроме того, при пропускании окиси этилена над серебром в продуктах реакции был обнаружен этилен, который мог образоваться при разложении окиси этилена. Этилен может превратиться в продукты глубокого окисления, минуя стадию окиси этилена - путем образования ( 2) и разложения ( 5) формальдегида. [52]
Страницы: 1 2 3 4