Cтраница 3
Представляют значительный интерес работы Полякова и Роговина [1, 49-51], свидетельствующие о том, что взаимное положение гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы не является строго фиксированным и может меняться при различных превращениях. Поляковым [50] это было показано на некоторых реакциях эфиризации целлюлозы с последующим омылением эфиров. Оказалось, что эти продукты омыления представляют собой не препарат гидратцеллюлозы, а своеобразный стереоблок-сополимер, в макромолекулу которого наряду с остатками глюкопиранозы входят элементарные звенья других Сахаров. [31]
Затем прибавляют 50 - 70 мл воды до полного растворения образовавшейся калиевой соли и полностью отгоняют спирт. К остатку после охлаждения до комнатной температуры приливают 30 - 45 мл эфира, чтобы извлечь неомыленные продукты. Водный раствор калиевой соли фильтруют и продукты омыления выделяют разбавленной серной кислотой ( 1: 1), которую прибавляют до сильно кислой реакции ( по конго-рот) при охлаждении льдом. Выделившееся масло экстрагируют трижды эфиром ( по 100 мл за каждый прием), эфирные вытяжки дважды промывают водой ( по 25 мл), а промывные воды экстрагируют 50 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки сушат сутки безводным сульфатом магния, раствор фильтруют от осушителя, отгоняют эфир, а остаток выливают в чашку и помещают в вакуум-эксикатор. После 70-часового стояния сиропообразная масса закристаллизовывается. Продукт очищают перекристаллизацией из 50 - 75 мл бензола. [32]
Затем прибавляют 50 - 70 мл воды до полного растворения образовавшейся калиевой соли и полностью отгоняют спирт. К остатку после охлаждения до комнатной температуры приливают 30 - 45 мл эфира, чтобы извлечь неомыленные продукты. Водный раствор калиевой соли фильтруют и продукты омыления выделяют разбавленной серной кислотой ( 1: 1), которую прибавляют до сильно кислой реакции ( по конго-рот) при охлаждении льдом. Выделившееся масло экстрагируют трижды эфиром ( по 100 мл за каждый прием), эфирные вытяжки дважды промывают водой ( по 25 мл), а промывные воды экстрагируют 50 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки сушат сутки безводным сульфатом магния, раствор фильтруют от осушителя, отгоняют эфир, а остаток выливают в чашку и помещают в вакуум-эксикатор. После 70-часового стояния сиропообразная масса эакристаллизовывается. Продукт очищают перекристаллизацией из 50 - 75 мл бензола. [33]
Это свойство жиров имеет важное значение в природе и технике. В организмах растений и животных омыление происходит в процессе жирового обмена под действием фермента липазы, выделяемого поджелудочной железой и находящегося в желудке, в кишечном соке. Жиры не поглощаются непосредственно ворсинками кишечника, но продукты омыления их - глицерин и кислоты ( в виде солей) - легко всасываются. В клетках кпшечной ворсинки они снова образуют жир, который по лимфатическим сосудам попадает в кровеносную систему, доставляется кровью ко всем тканям. [34]
Это свойство жиров имеет важное значение в природе и технике. В организмах растений и животных омыление происходит в процессе жирового обмена под действием фермента липазы, выделяемого поджелудочной железой и находящегося в желудке, в кишечном соке. Жиры не поглощаются непосредственно ворсинками кишечника, но продукты омыления их - глицерин и кислоты ( в виде солей) - легко всасываются. В клетках кишечной ворсинки они снова образуют жир, который по лимфатическим сосудам попадает в кровеносную систему, доставляется кровью ко всем тканям. [35]
При гидрировании полиакрилонитрила в растворе в диметил-формамиде происходит интрамолекулярная циклизация. Основными структурными единицами гидрированного продукта являются пиперидиновые кольца, связанные метиленовыми группами, и остатки акрилонитрила и аллиламина. Байцер и Шурц [146], а также Ла-Комб [147] при исследовании продуктов гетерогенного омыления полиакрилонитрила щелочью установили, что окрашенные от желтого до красного цвета продукты омыления представляют собой промежуточные продукты, вплоть до амид-ных. [36]
Пробирку закрывают пробкой с вставленной в нее длинной стеклянной трубкой для конденсации паров спирта, закрепляют в штативе и нагревают на водяной бане в течение 7 - 8 минут. Происходит реакция омыления жира. Выливают содержимое пробирки в фарфоровую чашку, куда предварительно наливают 50 мл теплой воды, и хорошо перемешивают стеклянной палочкой. Для обнаружения образовавшегося мыла в пробирку с 10 мл воды приливают из фарфоровой чашки 2 - 3 мл жидкости и хорошо взбалтывают. Раствор, содержащий продукты омыления жира, сохранить для дальнейших опытов. [37]
При гидрировании полиакрилонитрила в растворе в диметил-формамиде происходит интрамолекулярная циклизация. Основными структурными единицами гидрированного продукта являются пиперидиновые кольца, связанные метиленовыми группами, и остатки акрилонитрила и аллиламина. Байцер и Шурц [146], а также Ла-Комб [147] при исследовании продуктов гетерогенного омыления полиакрилонитрила щелочью установили, что окрашенные от желтого до красного цвета продукты омыления представляют собой промежуточные продукты, вплоть до амид-ных. Если процесс омыления щелочью заходит дальше, до - СООН-групп, окраска пропадает и продукты приобретают растворимость. Появление окраски Шурц [148] связывает с побочной реакцией образования азо-метиновых связей, Дюренфург [149] - с образованием шести-членных колец с одним атомом азота или поперечных мостиков, состоящих из триазиновых колец. Сеннерскуг [150] считает, что продукты глубокого омыления полиакрилонитрила представляют собой статистические сополимеры акрилонитрила и акриловой кислоты. [38]