Cтраница 1
Продукты присоединения солей ртути к олефинам обычно также дают бесцветные сульфиды, довольно быстро разлагающиеся. [1]
Продукты присоединения солей ртути к олефинам, открытые Гофманом и Зандом [1 - 7], известны в настоящее время для широкого ряда соединений, содержащих СС-связи. [2]
Продукты присоединения солей ртути к олефинам, содержащие вместо алкоксигруппы ациламиногруппу, получены реакцией такого соединения, как б с - ( п-этоксиэтилмеркур) ацетилен и подобных веществ с амидами и имидами [216] кислот или бензолсульфонамидом [217] при кипячении в спиртовом растворе. [3]
Продукты присоединения солей ртути по двойной связи ациклических алкенов не симметризуются; они разрушаются под действием симметриза-торов-комплексообразователей ( KJ, KCN, KCNS, Na2S2O3) с выделением олефина, что является одним из проявлений их квазикомплексных свойств ( см. гл. VI); симметризаторы-восстановители, например амальгама натрия, заменяют ртуть в них на водород. Исключением является симметризация продукта присоединения соли ртути к окиси углерода действием особого симметризующего средства - трифенилфосфина. [4]
Продукты присоединения солей ртути к олефинам обычно также дают бесцветные сульфиды, довольно быстро разлагающиеся. [5]
VI описано действие галоидов на продукты присоединения солей ртути к непредельным соединениям. [6]
Подобно другим органомеркуриевым солям ведут себя при по-лярографировании и продукты присоединения солей ртути ( II) к олефинам в метаноле, например типа RCH ( OCH3) CH2HgX, где X - кислотный остаток: они дают на полярограммах две волны восстановления. [7]
Следует иметь в виду, что действие избытка гидразина на продукты присоединения солей ртути к олефинам вызывает отщепление ртути и замену ее на водород [22], иногда сопровождающееся отщеплением OR ( но не ОН) - группы [107] и регенерацией двойной связи. [8]
Содержащие двойную связь алициклические углеводороды21 как дициклопен-тадиен 2 циклогексен, 3 5 метилциклогексен 6 сантеи, камфен 7 изолауро-лен 89 а также ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи: стирол - 10 11 21 а-метилстирол 11 этилстирол 12 1 1-дифенилэтилен 12 цис-стильбен 13 трансстильбен13 ( только в присутствии катализаторов, каковыми здесь являются перекиси-перекись бензоила и аскаридол), аллилциклопен-тан 15 аллилбензол 10 пропенилбензол17 ( только в среде спирта, но не в воде 15) аллилцисдекалин 15 аллилтрансдекалин 15 дигидронафталин 18 - 16 1 - фенилбутадиен17 легко образуют продукты присоединения соли ртути при стоянии на холоду в течение от нескольких часов до нескольких дней или при слабом нагревании смеси водных или спиртовых растворов компонентов. Непредельное соединение может быть также растворено в органическом растворителе, например эфире, и прибавлено к водному или спиртовому раствору соли ртути. Цис - и трансстирилцианид реагируют с ацетатом ртути в метиловом спирте лишь в присутствии катализаторов: HN0319 или эфирата фтористого бора, при этом траисстирилцианид образует и Р2Нд - соединение. [9]