Продукты - радиолиз
Cтраница 4
Причем в ацетоновом растворе ускорение наблюдается очень сильное во время облучения и сразу после пего, а затем оно как бы затухает. Это явление опять-таки заставляет думать, что у-излучение, возбуждая обменивающиеся молекулы, способствует акту обмена, тогда как продукты радиолиза составных частей системы, накапливаясь в процессе облучения, продолжали бы действовать и после экспозиции. [46]
Удельный вес этих побочных процессов определяется соотношением мономера и полимера, их радиационной устойчивостью и способностью мономера к полимеризации. В изученных процессах радиационной полимеризации этим побочным явлениям еще не уделено достаточно внимания, может быть потому, что они не являются ясно выраженными, а продукты радиолиза представляют собой или газы, отчасти растворимые в реакционной смеси, или индифферентные примеси. В отличие от примесей катализаторов, продуктов их разложения или других вспомогательных средств при обычной полимеризации они не вызывают ухудшения электрофизических свойств полимеров, хотя в некоторых случаях могут оказывать пластифицирующее действие. [47]
При облучении полимеров возможно также образование нестабильных продуктов радиолиза. К ним относятся различные свободные радикалы ( алкильные, ал-лильные, полиенпльныс, перекисные и др.), свободные и связанные заряды ( электроны и электронные вакансии, ионы, подвижные сольватированныс электроны и др.), накапливающиеся газообразные продукты радиолиза, нейтральные химически активные продукты радиолиза, а также атомы и атомные группы в возбужденном состоянии. [48]
При облучении полимеров возможно также образование нестабильных продуктов радиолиза. К ним относятся различные свободные радикалы ( алкильные, ал-лильные, полиенильные, перекисные и др.), свободные и связанные заряды ( электроны и электронные вакансии, ионы, подвижные сольватированные электроны и др.), накапливающиеся газообразные продукты радиолиза, нейтральные химически активные продукты радиолиза, а также атомы и атомные группы в возбужденном состоянии. [49]
Еще более существенную роль в формировании биологических последствий играют продукты радиолиза воды, которая составляет 60 - 70 % массы биологической ткани. Под действием ионизирующего излучения на воду образуются свободные радикалы Н - и ОН, а в присутствии кислорода также свободный радикал гидропероксида ( НО2) и пероксида водорода ( Н2О2), являющиеся сильными окислителями. Продукты радиолиза вступают в химические реакции с молекулами тканей, образуя соединения, не свойственные здоровому организму. Это приводит к нарушению отдельных функций или систем, а также жизнедеятельности организма в целом. [50]
Радиационная стойкость фосфоновокислотных смол определяется процессами отщепления ионогенных групп и деструкцией полимерного каркаса. С увеличением набухания радиационная стойкость падает, в связи с этим в кислых растворах фосфоновокислотные катиониты значительно более устойчивы, чем в щелочных. Продукты радиолиза в основном находятся в растворе, единственным газообразным продуктом является водород. Смолы, содержащие связи Р - Аг, подвергаются деструкции в меньшей степени, чем смолы со связью Р - Alk [8], и превосходят смолы, содержащие карбоксильные группы на идентичных матрицах. [51]
Во время работы ядерных реакторов конструкционные материа -, Алы, из которых они изготовлены, подвергаются воздействию излу - - чений, что ( жаз ваши. В результате радиолиза водБг пвд-дейетви м - излучения образуются атомарные водород и кислород, перекись водорода, ко-роткоживущие радикалы. Продукты радиолиза изменяют окислительно-восстановительный потенциал раствора. Скорость растворения стали уменьшается при этом. Сравнивая кривые заряжения и изменение потенциала стали 1Х18Н9Т во времени под действием облучения, Я. М. Колотыркин из сходства этих кривых утверждает, что действие у-излучения на электродный потенциал стали приводит к тем же результатам, что и анодная поляризация. [52]
 |
Выход водорода и метана для предельных углеводородов. [53] |
При облучении разветвленных углеводородов, например гексанов, G ( H2) уменьшается с увеличением степени замещения, a G ( CH4) увеличивается. Методом газо-жидкостной хроматографии ( ГЖХ) установлено наличие в жидкой фазе трех групп продуктов радиолиза: низкомолекулярных, промежуточных и димеров. Продукты радиолиза конденсированной фазы содержат два типа ненасыщенных связей: виниловые и винилиденовые. [54]
Молекулярные веса полимеров, полученных в начальной стадии постполимеризации, в случае монокристалла достигают некоего предельного значения, которое не зависит от глубины реакции, а в случае поликристаллов - растет с глубиной превращения. Эти различия авторы объясняют тем, что при облучении твердого мономера образуются продукты радиоли-за, являющиеся в монокристалле передатчиками цепи. При облучении поликристалла продукты радиолиза образуются предпочтительно на всякого рода дефектах и трещинах. Диффузия их из поликристалла во время пост-полимеризации или облучения облегчена по сравнению с диффузией в монокристалле. [55]
Как уже отмечалось, процесс формирования экологических последствий, обусловленных загрязнением окружающей среды, включает три фазы. При радиационных авариях на всех этих фазах экологические последствия возникают, главным образом, вследствие протекания под воздействием излучений процессов радиолиза в компонентах окружающей среды биотической и абиотической природы. Как известно, продукты радиолиза в организме человека и животных вызывают патологические явления. [56]
Под действием излучения вода разлагается на водород и кислород, а если температура достаточно низка, образуется также перекись водорода. В чистой воде, подвергающейся только воздействию нейтронов и у-излу-чения, этот эффект незначителен, но все же имеет место. Поэтому возникает необходимость отводить продукты радиолиза или проектировать реактор таким образом, чтобы можно было сбрасывать давление. Поскольку продукты разложения нестабильны, а рекомбинация газов ускоряется под действием излучения, давление га - зов не повышается бесконечно. Для поддержания низкой концентрации кислорода реакторную воду часто насыщают водородом. [57]
Страницы: 1 2 3 4