Cтраница 4
Объектами исследования служили высокосерннстые нефти - Арлапская и Таджикская и керосиновая фракция Ар-лано - Чекмагушской нефти. Облучение образцов проводили ультрафиолетовым светом в течение 7 - 8 часов. Поскольку исследуемые нефти являются темными и вязкими, облучение проводили в тонком слое с таким расчетом, чтобы слой был светопропускае мым. Продукты фотолиза сернистых нефтей после промывания петролейным эфиром получаются в виде черной смолистой массы, которая после растворения в хлороформе количественно переносится в тигель. После испарения хлороформа, сжигание продукта фотолиза протекает гладко, без бурного выделения газов и агрессивного действия на стенки кварцевого тигля. [46]
О процессе отщепления как способе инициирования можно сделать заключение из недавно опубликованной работы [ 73а ] о присоединении бромтрихлорметана к транс-стильбену в присутствии перекиси mpem - бутила. Большая часть перекиси ( 64 %) перешла в mpem - бутилгипобромит и 7 % - в mpem - бутилбромид; получено также небольшое количество деоксибензоина. Эти результаты ясно показывают, что основная инициирующая реакция включает отщепление атома брома от растворителя с образованием радикала трихлорметила и трете-бутилгипобромита. Происхождение бромистого mpem - бутила менее очевидно и наводит на мысль о наличии второго способа инициирования. Хорошо известно [97], что термическое разложение перекиси mpem - бутила в растворителях не ведет к возникновению mpem - бутильных радикалов, следовательно, образование бромистого mpem - бутила в этом случае не может быть результатом простого отрыва атома брома от растворителя. Фрей [98] показал, что некоторые продукты фотолиза чистой перекиси mpem - бутила могут быть получены при наличии свободных mpem - бутильных радикалов ( 12 %), но в рассмотренном случае это условие не было обеспечено. [47]
О процессе отщепления как способе инициирования можно сделать заключение из недавно опубликованной работы [ 73а ] о присоединении бромтрихлорметана к транс-стильбену в присутствии перекиси mpem - бутила. Большая часть перекиси ( 64 %) перешла в rapem - бутилгипобромит и 7 % - в mpem - бутилбромид; получено также небольшое количество деоксибензоина. Эти результаты ясно показывают, что основная инициирующая реакция включает отщепление атома брома от растворителя с образованием радикала трнхлорметила и mpem - бутилгипобромита. Происхождение бромистого mpem - бутила менее очевидно и наводит на мысль о наличии второго способа инициирования. Хорошо известно [ 97j, что термическое разложение перекиси mpem - бутила в растворителях не ведет к возникновению mpem - бутильных радикалов, следовательно, образование бромистого mpem - бутила в этом случае не может быть результатом простого отрыва атома брома от растворителя. Фрей [98] показал, что некоторые продукты фотолиза чистой перекиси mpem - бутила могут быть получены при наличии свободных mpero - бутильных радикалов ( 12 %), но в рассмотренном случае это условие не было обеспечено. [48]
Хемилюминесценция может быть названа и универсальным видом люминесценции. Она часто сочетается с приставками, говорящими об особенностях ее получения. Например, фотохеми -, электрохеми -, радиохеми-люминесценция - все это хемилюминесценция, возникающая в реакциях продуктов, соответственно, фотолиза, электролиза и радиолиза. Кстати, электрохемилюминесценция - одно из перспективных направлений применения хемилюминесценции вообще, на ее основе создают малогабаритные индикационные устройства. Хемилюминесценцией являются по сути и различные типы термолюминесценции, радио - и фототермолюминесценция - свечение, возникающее при нагревании облученных тел. В этих видах свечения твердых тел некоторые подвижные продукты фотолиза и радиолиза ( электроны, дырки, радикалы) захватываются средой - матрицей твердого тела - находящейся при температуре достаточно низкой, чтобы не происходила диффузия этих продуктов. Нагревание стимулирует диффузию и реакции, например, рекомбинацию радикалов - осколков молекул с неспаренными электронами. Хемилюминесценцию в реакциях радикалов иногда называют также радикало-рекомбинационной люминесценцией. Такого рода свечение часто возникает на поверхности твердых тел при напуске газов. Термолюминесценцию применяют для дозиметрии радиоактивных излучений. С той же целью используют лиолюминесценцию, при которой реакции захваченных матрицей продуктов радиолиза ( или фотолиза) в облученных твердых телах стимулируются растворением этих тел в жидкости. [49]
Фотополимеры Hughes-NRC состоят из водных растворов акриламида, одного из синтезированных красителей ( например, метиленовый голубой) и инициатора или катализатора. В процессе приготовления фотополимера для регистрации голограмм мономер и синтезированный краситель смешиваются перед употреблением, поскольку их смесь стабильна в течение часа. Для экспонирования голограммы между двумя покровными стеклами закапывают несколько капель смешанного раствора полимера. При этом, если не используется каких-либо прокладок, получается слой фотополимера толщиной 5 - 15 мкм. Экспонирование выполняется в видимой части света и зависит от применяемого синтезированного красителя. Дженни 128 ] описывает применение предварительной засветки для уменьшения экспозиции, требуемой для регистрации голограммы. Томлинсон и др. [51] указывают на то, что любой образующийся полимер увеличивает-вязкость материала, которая способствует стабильности изображения. В фотополимер, продукты фотолиза которого химически восстанавливают очувствляющий краситель до его бесцветной лейко-формы, вводится также чувствительный к УФ фиксирующий компонент. При этом простой дополнительной засветкой УФ-светом можно легко закрепить фотополимер. [50]