Cтраница 3
НезаполиМеризовавшиеся Мономеры и другие низкомолекулярные вещества, некоторое количество которых содержится в полимерах, могут мигрировать в окружающую среду и оказывать вредное действие на человека. Миграция протекает длительное время. Скорость ее зависит от химического состава полимеров, их свойств, температуры и способа переработки. При литье под давлением выделяются продукты термоокислительной деструкции. [31]
При взаимодействии присадок с металлами образуются кристаллические пленки с достаточно толстым промежуточным слоем, в котором содержание серы снижается по мере удаления от поверхности в глубь пленки. При этом кристаллическая решетка металла постепенно переходит-в кристаллическую структуру сульфидов, благодаря чему создается более полное кристаллохимиче-ское соответствие смежных слоев пленки: в этих слоях пограничный слой атомов металла может быть общим для кристаллических решеток соседних слоев пленки ( или металла) и образовавшейся на нем пленки. Таким образом, в защитных пленках молекулы серусодержащих присадок связаны непосредственно с промежуточным слоем защитной пленки, который состоит главным образом из сульфидов металла. В промежуточном слое пленки находятся продукты термоокислительной деструкции присадки; молекулы этих продуктов содержат атом серы и небольшие углеводородные радикалы. По мере увеличения толщины промежуточного слоя уменьшается каталитическое влияние металла на процесс деструк - ции и создаются условия для образования следующего слоя пленки, состоящего из молекул присадки. [32]
Механизм защитного действия масел с сернистыми присадками В. С. Демченко объясняет следующим образом. При взаимодействии присадок с металлами образуются кристаллические пленки с достаточно толстым промежуточным слоем, в котором содержание серы снижается по мере удаления от поверхности в глубь пленки. При этом кристаллическая решетка металла постепенно переходит в кристаллическую структуру сульфидов, благодаря чему создается более полное кристаллохимическое соответствие смежных слоев пленки - в этих слоях пограничный слой атомов металла может быть общим для кристаллических решеток соседних слоев пленки ( или металла) и образовавшейся на нем пленки. Таким образом, в защитных пленках молекулы сернистых присадок связаны непосредственно с промежуточным слоем защитной пленки, состоящим главным образом из сульфидов металла. В промежуточном слое пленки находятся продукты термоокислительной деструкции присадки, в молекулах которых имеются атом серы и небольшие углеводородные радикалы. По мере увеличения толщины промежуточного слоя уменьшается каталитическое влияние металла на процесс деструкции и создаются условия для образования следующего слоя пленки, состоящего из молекул присадки. [33]
![]() |
Термограмма поли-4 - метилпентена-1 при нагревании в токе аргона. [ IMAGE ] Термограмма поли-4 - метилпентена-1 на воздухе. [34] |
На рис. 4.22 представлена дериватограмма, снятая при нагревании ПМП на воздухе. Как видно, эта дериватограмма имеет сложный характер. Первоначально наблюдается экзотермический эффект в интервале 154 - 190 С, который не сопровождается потерей массы. При более высокой температуре на кривой ДТА фиксируются экзотермические эффекты, перекрывающие друг друга. Они сопровождаются образованием летучих продуктов, удаление которых фиксируется на кривой ТГ. В ходе деструкции гидропероксидные группы разлагаются и образуются продукты термоокислительной деструкции ПМП, о которой мы подробно писали выше. [35]