Первичные продукты - окисление
Cтраница 4
Мы предположили, что ускоренный расход антиокислителя при окислении топлив в присутствии металлов может быть компенсирован путем добавления в топлива новых порций антиокислителя. Действительно, если топливо при его выработке стабилизировано антиокислителем, то до тех пор, пока он полностью не израсходуется, окислительные реакции не получат широкого распространения и в топливе не будут накапливаться первичные продукты окисления. Добавление к такому топливу антиокислителя, очевидно, может и дальше предохранять его от окисления, причем вторичное введение антиокислителя должно быть не менее эффективно, чем первоначальная стабилизиция. [46]
Окисление парафина является весьма сложным процессом. Это вполне понятно, если учесть, что парафин представляет собой смесь многих углеводородов разного строения и с разной величиной молекул. Необходимо принять во внимание также и то, что кислород может воздействовать на различные места углеродной цепи даже одной и той же молекулы, а также, что полученные первичные продукты окисления не остаются неизменными, а претерпевают многократные превращения как под все продолжающимся действием кислорода воздуха, так и под действием образовавшихся при реакции веществ. [47]
 |
Влияние реакционной способности различных видов угля на скорость реакции Будуара. 1-древесный уголь. 2-кокс. 3-антрацит. [48] |
На основании исследований Сивонена13 для объяснения механизма действия водяного пара на углерод была выдвинута следующая гипотеза. Кислород, образующийся при разложении водяного пара, вначале связывается с атомами углерода, находящимися в углах гексагональных кристаллов углерода, гра-фитизированного в процессе коксования. Эти связи, имеющие кетеновый С С О или кетоновый С О характер, размыкаются с образованием СО. При большом избытке водяного пара, вводимом при газификации топлива в генераторах, первичные продукты окисления могут легко реагировать с водяным паром, так как реакция ( 7) образования водяного газа протекает очень быстро, особенно при высоких температурах. [49]
Хиноны легко взаимодействуют с аминокислотами. Так, еще в 1927 г. Опарин показал способность системы хлорогеновая кислота - фенолоксидаза дезаминировать аминокислоты. Способность хи-нона реагировать с сульфгидрильными амино - и иминогруппами является причиной связывания хинонов с белками. Именно эта способность хинонов может явиться причиной изменения активности ферментов. Так, Вильяме ( Williams, 1960), а затем Салькова и Платонова ( 1968) показали, что в процессе ферментативного окисления фенолов наибольшее снижение активности полигалактуро-назы вызывали первичные продукты окисления фенолов. [50]
Что касается природы процессов, которые могут быть причиной светового насыщения, то имеется альтернатива между предварительными и завершающими реакциями. Все превращения, происходящие при фотосинтезе, поскольку они касаются хлорофилла и других катализаторов, должны быть циклическими. Поэтому вопрос о том, имеет ли место данная реакция до или после первичного фотопроцесса, не всегда так легко разрешить, как это может показаться на первый взгляд. Мы будем считать, что темновая реакция предшествует фотохимической стадии, если ее задержка препятствует протеканию фотохимического процесса, а, следовательно, также и всех последующих процессов, и что темновая реакция следует за первичным фотохимическим процессом, если последний имеет место в любом случае и влияние лимитирования скорости темновой реакции заключается только в накоплении первичных фотопродуктов. Опыт показывает, что при фотосинтезе не происходит значительного накопления окисленных промежуточных продуктов ( это следует из того, что выделение кислорода сразу прекращается после выключения освещения); поэтому мы должны принять, что первичные продукты окисления ( фотоперекиси) являются неустойчивыми; если они быстро не удаляются или не стабилизируются химически при завершающем процессе, они, повидимому, исчезают благодаря обратной реакции. [51]
Страницы: 1 2 3 4